Caracterização do ácido esquárico e materiais derivados por espectroscopia raman intensificada (uso de substratos metálicos SERS de alto desempenho) (2005)
- Authors:
- Autor USP: SANT'ANA, ANTONIO CARLOS - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ESPECTROSCOPIA RAMAN; ÁCIDOS (QUÍMICA INORGÂNICA) (CARACTERÍSTICAS); FÍSICO-QUÍMICA INORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: Nesta tese foram utilizadas as espectroscopias de espalhamento Raman intensificado pela superfície (Surface-Enhanced Raman Scattering - SERS) e Raman ressonante para monitorar a adsorção e o comportamento faradáico do ácido esquárico e seus derivados, além de um sal de transferência de carga de esquarato e tetratiofulvaleno e dois copolímeros de esquarato e pirróis. Outro tema desenvolvido neste estudo foi a construção de substratos SERS-ativos de elevado desempenho. A técnica SERS tem sido campo de grande interesse desde a detecção do espectro Raman de uma única molécula, em 1997. O desenvolvimento de substratos SERS-ativos de elevado desempenho depende da apropriada manipulação de superfícies metálicas nanoestruturadas, o que nos levou a adquirir conhecimento na síntese destes substratos. Colóides e filmes de Ag e Au foram preparados e seu desempenho SERS comparado com a superfície de eletrodos ativados por ciclos de oxidação-redução. A intensificação obtida para esses filmes foi comparável à observada em eletrodos. O ânion esquarato, produto da dupla desprotonação do ácido esquárico, apresenta substancial delocalização de carga, sendo amplamente usado na síntese de materiais orgânicos condutores. Foram realizadas as caracterizações vibracionais do ácido esquárico, hidrogeno-esquarato e esquarato, além de seu radical, através da técnica SERS. Baseado nos resultados experimentais, um mecanismo de adsorção destas espécies sobre eletrodos de Au e filmes de ilhas deAg ou Au foi proposto. Os resultados SERS também mostram que o ácido esquárico adsorvido sobre Au é decomposto em um processo catalisado pela superfície metálica, embora estas espécies sejam muito estáveis em solução. Baseado nos resultados SERS do tetratiofulvaleno e de suas espécies oxidadas, foi realizada a caracterização de um sal de transferência de carga, sintetizado eletroquimicamente, e formado pelo ) radical-cátion tetratiofulvaleno e o radical-ânion esquarato. Os elevados fatores de intensificação de Raman ressonante e SERS do tetratiofulvaleno impediram a detecção do esquarato no sal de transferência de carga. Duas poliesquaraínas poli(l-metilpirrol-co-ácido esquárico) e poli(l-dodecilpirrol-co-ácido esquárico) foram sintetizadas e caracterizadas pelas espectroscopias Raman ressonante, SERS e ressonância paramagnética de spin (EPR). Estes resultados nos levaram a propor uma estrutura polimérica diferente da apresentada pela literatura. Nossos resultados mostraram a presença de um radical orgânico delocalizado, do ânion esquarato protonado e de dicátions similares aos presentes no polipirrol
- Imprenta:
- Data da defesa: 05.10.2005
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ABNT
SANT'ANA, Antonio Carlos. Caracterização do ácido esquárico e materiais derivados por espectroscopia raman intensificada (uso de substratos metálicos SERS de alto desempenho). 2005. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2005. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-28112006-141248/. Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Sant'Ana, A. C. (2005). Caracterização do ácido esquárico e materiais derivados por espectroscopia raman intensificada (uso de substratos metálicos SERS de alto desempenho) (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-28112006-141248/ -
NLM
Sant'Ana AC. Caracterização do ácido esquárico e materiais derivados por espectroscopia raman intensificada (uso de substratos metálicos SERS de alto desempenho) [Internet]. 2005 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-28112006-141248/ -
Vancouver
Sant'Ana AC. Caracterização do ácido esquárico e materiais derivados por espectroscopia raman intensificada (uso de substratos metálicos SERS de alto desempenho) [Internet]. 2005 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-28112006-141248/
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