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Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases8, -9 em função do pH e estudos do citrocromo-c (S=1/2) por RPE pulsada. (2005)

  • Authors:
  • Autor USP: ARANTES, ALESSANDRA RIPOSATI - IFSC
  • Unidade: IFSC
  • Sigla do Departamento: FFI
  • Subjects: RESSONÂNCIA PARAMAGNÉTICA ELETRÔNICA; BIOQUÍMICA
  • Language: Português
  • Abstract: Neste trabalho, usamos as técnicas espectroscópicas de UV-vis, dicroísmo circular (CD) e ressonância paramagnética eletrônica (RPE) para caracterizar as microperoxidases-8 e 9 e N-AcMP-9. As microperoxidases são produtos da digestão proteolítica de citocromo c, contendo em média dez resíduos de aminoácidos. Não possuindo o sexto ligante, o ferro hemínico neste caso apresenta-se no estado de alto spin. Nossos resultados mostram que a transição alcalina ('PK IND.A', = 8,53) produz agregados de hemepeptídeos no estado de baixo spin, nos quais a molécula de água é deslocada pelo grupo N-terminal da cisteína de uma MP-8 vizinha. Para valores altos de pH ocorre uma desprotonação do anel imidazol da histidina que ocupa a quinta coordenação do ferro hemínico. Nessa condição de pH a MP-8 encontra-se em um equilíbrio de espécies agregadas no estado de alto e baixo spin. Uma espécie agregada é formada pela MP-8 pentacoordenada com o hitidinato ocupando a sexta coordenação. Já a outra espécie agregada é composta pela coordenação do grupo 'alfa'-amino da cisteína e do íon hidróxido, ocupando a sexta e quinta coordenação do ferro hemínico, respectivamente. Quanto a N-AcMp-9, o estado de baixo spin é produzido pela desprotonação da água ('PK IND.A' = 9,6) situada na sexta coordenação do ferro. Esses resultados estão de acordo com os encontrados para N-AcMP-8. Sobre a MP-9, o estado de baixo spin é obtido com o deslocamento da água pelo grupo 'alfa'-amino terminal da lisina 13 de umamolécula vizinha. Acima do pH 8,5, o grupo 'épsilon'-amino da lisina 13 estabelece uma coordenação intra-cadeia. Os monômeros exibem 'OH POT-' ou histidinato na quinta posição de coordenação. A coordenação intra-cadeia na MP-9 foi corroborada pela simulação de dinâmica molecular (MD). ) Vale mencionar que todos os resultados de CID e RPE foram simulados utilizando-se os programas CCA e QPOW, respectivamente. Realizamos também medidas de RPE pulsado do citocromo c em tampão fosfato pH 7,4 em SDS e em Cardiolipina com o objetivo de investigar o estado de baixo spin alternativo. Realizamos experimentos de eco com varredura de campo (Echo field sweep), ESEEM (Electron spin echo envelope modulation), e tempo de relaxação spin-rede 'T IND.1' para uma completa caracterização dos compostos acima citados.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 23.09.2005
  • Acesso à fonte
    How to cite
    A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas

    • ABNT

      ARANTES, Alessandra Riposati; NASCIMENTO, Otaciro Rangel; NANTES, Iseli Lourenço. Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases8, -9 em função do pH e estudos do citrocromo-c (S=1/2) por RPE pulsada.. 2005.Universidade de São Paulo, São Carlos, 2005. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21022014-171134/pt-br.php >.
    • APA

      Arantes, A. R., Nascimento, O. R., & Nantes, I. L. (2005). Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases8, -9 em função do pH e estudos do citrocromo-c (S=1/2) por RPE pulsada. Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21022014-171134/pt-br.php
    • NLM

      Arantes AR, Nascimento OR, Nantes IL. Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases8, -9 em função do pH e estudos do citrocromo-c (S=1/2) por RPE pulsada. [Internet]. 2005 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21022014-171134/pt-br.php
    • Vancouver

      Arantes AR, Nascimento OR, Nantes IL. Caracterização dos estados de spin e formação de agregados das microperoxidases8, -9 em função do pH e estudos do citrocromo-c (S=1/2) por RPE pulsada. [Internet]. 2005 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/76/76132/tde-21022014-171134/pt-br.php

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