Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares (2005)
- Authors:
- Autor USP: NUNES, GENEBALDO SALES - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: QUÍMICA SUPRAMOLECULAR; CATÁLISE; REAÇÕES QUÍMICAS; CINÉTICA QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: A atividade catalítica de clusters trigonais de acetato de rutênio e porfirinas supramoleculares contendo quatro unidades de clusters periféricos ou complexos de bis(bipiridina)rutênio, na oxidação de substratos orgânicos por iodosil-benzeno ou terc-butil-hidroperóxido, é abordada nesta tese. Foram feitos estudos cinéticos para elucidar o mecanismo de catálise, com especial destaque para duas espécies supramoleculares isoméricas representadas por Mn(3-TRPyP) ou Mn(4-TRPyP), nos quais os complexos de bis(bipiridina)(cloro)rutênio se coordenam à tetrapiridilporfirina através das posições meta ou para da ponte piridínica, respectivamente. Além da maior seletividade proporcionada pelos catalisadores supramoleculares, a substituição do íon cloreto pela água nos complexos periféricos de rutênio, intensificou a atividade catalítica, gerando novos sítios ativos, do tipo Ru(IV)=O. Também foram estudados clusters trinucleares de rutênio, altamente reativos, no estado Ru(III)Ru(IV)Ru(IV)=O. Estes foram gerados eletroquimicamente em solução aquosa, apresentando pronunciada atividade catalítica na oxidação do alcool benzílico. Finalmente, uma espécie dimérica de cluster, ainda inédita, com ponte oxo, foi caracterizada e investigada do ponto de vista catalítico
- Imprenta:
- Data da defesa: 11.07.2005
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ABNT
NUNES, Genebaldo Sales. Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares. 2005. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2005. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-03072007-103646/. Acesso em: 01 out. 2024. -
APA
Nunes, G. S. (2005). Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-03072007-103646/ -
NLM
Nunes GS. Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares [Internet]. 2005 ;[citado 2024 out. 01 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-03072007-103646/ -
Vancouver
Nunes GS. Catálise oxidativa de clusters de rutênio e porfirinas supramoleculares [Internet]. 2005 ;[citado 2024 out. 01 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-03072007-103646/
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