Estudo dos espectros vibracionais de poliacetilenos substituídos (2005)
- Authors:
- Autor USP: MILLEN, RICARDO PRADO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ESPECTROSCOPIA MOLECULAR; ESTRUTURA MOLECULAR (QUÍMICA TEÓRICA); POLÍMEROS (QUÍMICA ORGÂNICA) (SÍNTESE QUÍMICA)
- Language: Português
- Abstract: Neste trabalho foram sintetizados a poli-2-etinilpiridina (P2EP), poli-4-etinilpiridina (P4EP), o iodeto de poli(2-N-t-butilpiridiniumilacetileno) (P2EPtBu) e a poli-´beta´-etinilnaftaleno (P´beta´EN), os quais são poliacetilenos substituídos. Estes polímeros, juntamente com o cloreto de poli(2-piridínio-2-piridilacetileno) (P2EPH), foram caracterizados por espectroscopia vibracional no infravermelho e Raman. Estes polímeros apresentaram variação na posição das bandas Raman com a energia da radiação excitante - chamada dispersão Raman ou fotosseletividade - da ordem de 10´cmPOT.MENOS1´, bem inferior ao apresentado pelo poliacetileno (cerca de 60 ´cmPOT.MENOS1´). Este deslocamento foi interpretado utilizando-se dois dos modelos existentes para descrever este fenômeno: o Modelo de Modo de Amplitude (AMM) e o Modelo de Coordenada de Conjugação Efetiva (ECCM), os quais fornecem informações sobre a estrutura polimérica e sobre seus níveis eletrônicos. Utilizando-se o AMM foi possível obter informações sobre os níveis eletrônicos excitados de mesma simetria que o estado eletrônico fundamental. Por outro lado, o ECCM, com a ajuda de cálculos DFT, mostrou diferenças na extensão da conjugação e no grau de dimerização entre o P2EP na forma cis e trans e indicou que este polímero apresentava, predominantemente, a estrutura cis, fato este confirmado pelos espectros no infravermelho. A dopagem com ´IIND.2´ provocou efeitos diferentes na estrutura dos polímeros. Os espectrosno infravermelho dos polímeros dopados indicaram que o P2EP e o P2EPH apresentaram aumento na quantidade de segmentos cis enquanto o P2EPtBu apresentou diminuição na quantidade desses segmentos. Os espectros Raman dos polímeros dopados confirmaram os dados dos espectros no infravermelho. Esta diferença foi interpretada como sendo devida à diferença no volume do substituinte, pois grupos volumosos favorecem o isômero trans-cisóide onde a distãncia ) entre os substituintes é maior. A dopagem também levou a um aumento na condutividade do polímeros, ´porém os valores de condutividade obtidos forma bem inferiores que os apresentados pelo poliacetileno dopado (´10POT.MENOS5´ a ´10POT.MENOS7´ contra ´10POT.2´ S ´cmPOT.MENOS1´, tipicamente
- Imprenta:
- Data da defesa: 05.04.2005
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ABNT
MILLEN, Ricardo Prado. Estudo dos espectros vibracionais de poliacetilenos substituídos. 2005. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2005. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-22062016-114656/. Acesso em: 10 out. 2024. -
APA
Millen, R. P. (2005). Estudo dos espectros vibracionais de poliacetilenos substituídos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-22062016-114656/ -
NLM
Millen RP. Estudo dos espectros vibracionais de poliacetilenos substituídos [Internet]. 2005 ;[citado 2024 out. 10 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-22062016-114656/ -
Vancouver
Millen RP. Estudo dos espectros vibracionais de poliacetilenos substituídos [Internet]. 2005 ;[citado 2024 out. 10 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-22062016-114656/ - Caracterização por espectroscopia raman intensificada (sers e raman ressonante) da 2-etinilpiridina e do seu polímero poli-(2-hidrocloreto de piridinium-2-piridilacetileno)
- Tetragonal-cubic phase boundary in nanocrystalline 'ZR''O IND. 2'-'Y IND. 2''O IND. 3' solid solutions synthesized by gel-combustion
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