Tese

Espécies polinucleares de cobre e ferro como catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos (2005)

• Authors:
  • Alves, Wendel Andrade
  • Ferreira, Ana Maria da Costa (Orientador)
• Autor USP: ALVES, WENDEL ANDRADE - IQ
• Unidade: IQ
• Sigla do Departamento: QFL
• Subjects: BIOQUÍMICA INORGÂNICA; COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS (QUÍMICA INORGÂNICA); CATÁLISE
• Language: Português
• Abstract: Diferentes complexos de cobre(II), contendo ligantes do tipo base de Schiff e um grupamento imidazólico, com interesse bioinorgânico, catalítico e como novos materiais, foram preparados na forma de sais perclorato, nitrato ou cloreto e caracterizados através de diferentes técnicas espectroscópicas (UV/Vis, IR, EPR, Raman) e espectrometria de massa Tandem (ESI-MS/MS), além de análise elementar, condutividade molar e medidas de propriedades magnéticas. Alguns destes compostos, obtidos como cristais adequados, tiveram suas estruturas determinadas por cristalografia de raios-X. As espécies di- e polinucleares contendo pontes cloreto, mostraram desdobramentos das hiperfinas nos espectros de EPR, relacionados à presença do equilíbrio com a respectiva espécie mononuclear, devido à labilidade dos íons cloretos, dependendo do contra-íon e do tipo de solvente utilizado. Adicionalmente, em solução alcalina, estes compostos estão em equilíbrio com as correspondentes espécies polinucleares, onde os centros de cobre estão ligados através de um ligante imidazolato. Em meio alcalino, estes compostos polinucleares contendo ponte imidazolato foram também isolados e caracterizados por diferentes técnicas espectroscópicas e magnéticas. Através da variação estrutural e também do ligante-ponte foi possível modular o fenômeno da interação magnética entre os íons de cobre em estruturas correlatas di- e polinucleares. Os respectivos parâmetros magnéticos foram obtidos comajuste das curvas experimentais de ´qui´M ´VERSUS´ T, correlacionando-se muito bem com a geometria, ângulos e distâncias de ligação entre os íons, quando comparado com outros complexos similares descritos na literatura. Posteriormente, estudaram-se os fatores relacionados com a reatividade de todas essas espécies como catalisadores na oxidação de substratos de interesse (fenóis e aminas), através da variação do tamanho da cavidade nas estruturas cíclicas ) ou de variações no ligante coordenado ao redor do íon metálico. Vários deles se mostraram bons miméticos de tirosinases e catecol oxidases. Um novo complexo-modelo da cito cromo c oxidase (´CIND.c´O), utilizando a protoporfirina IX condensada ao quelato N;N",bis[2-(1,2-metilbenzimidazolil)etil]amino e ao resíduo de glicil-L-histidina, foi sintetizado e caracterizado através de diferentes técnicas espectroscópicas, especialmente EPR. A adição de ´Hind.2´Oind.2´ ao sistema completamente oxidado, ´FePOT.III´/´CuPOT.II´, a -55´GRAUS´C, ou o borbulhamento de oxigênio molecular a uma solução do complexo na sua forma reduzida, ´FeIND.II´/´CuIND.1 saturada de CO, resultou na formação de adutos com ´OIND.2´, de baixo spin, estáveis a baixas temperaturas
• Imprenta:
  • Publisher place: São Paulo
  • Date published: 2005
• Data da defesa: 23.03.2005


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How to cite

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• ABNT

  ALVES, Wendel Andrade. Espécies polinucleares de cobre e ferro como catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos. 2005. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2005. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-08072016-171620/. Acesso em: 16 abr. 2024.

• APA

  Alves, W. A. (2005). Espécies polinucleares de cobre e ferro como catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-08072016-171620/

• NLM

  Alves WA. Espécies polinucleares de cobre e ferro como catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos [Internet]. 2005 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-08072016-171620/

• Vancouver

  Alves WA. Espécies polinucleares de cobre e ferro como catalisadores de oxidação e modelos de sítios ativos [Internet]. 2005 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-08072016-171620/

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