Estudo teórico de oligotiofenos puros e metilados (2005)
- Autores:
- Autor USP: SILVA, BENEDITO MAURICIO - IF
- Unidade: IF
- Sigla do Departamento: FMT
- Assuntos: ESTRUTURA ELETRÔNICA; POLÍMEROS (MATERIAIS)
- Idioma: Português
- Resumo: Neste trabalho estudamos oligômeros de tiofeno, compostos de grande interesse tecnológico, por suas características de emissão de luz. Focalizamos principalmente as propriedades estruturais de oligômeros puros e substituídos, e desenvolvemos uma nova parametrização para mecânica molecular que é capaz de reproduzir as geometrias obtidas através de métodos quânticos refinados. Realizamos cálculos quânticos para oligômeros de tiofeno, usando a técnica ab inito de Hartree-Fock com correções pertubativas de segunda ordem na correlação eletrônica, HF-MP2, e também através das técnicas semi-empíricas AM1 e ZINDO. Encontramos duas diferentes conformações estáveis para os oligômeros: uma com o ângulo de torção entre anéis adjacentes m torno de 37 "GRAUS", em outra, mais estável, com ângulo de torção em torno de 145 "GRAUS", em boa concordância com resultados experimentais. Da análise das barreiras de torção, verificamos entretanto certas diferenças entre os métodos ab initio e semi-empírico: as barreiras produzidas pelo HF-MP2 são muito mais altas que as geradas pelo AM1 e, em particular, a barreira obtida pelo AM1 é muito baixa em "180 GRAUS" ("APROXIMADAMENTE" 2 meV). Estudamos também oligotiofenos com substituições "beta" de metila, encontrando outra importante diferença entre os resultados HF-MP2 e AM1: os oligotiofenos metilados apresentam conformação planar (anti), segundo o AM1, em contraste com a conformação não planar (quase-anti) dos resultados HF-MP2,sendo que a barreira produzida pelo HF-MP2, em "180 GRAUS", é mais alta do que a obtida para o bitiofeno puro pelo mesmo método. Da análise das distribuições de cargas e dos espectros óticos, óbitos através do método semi-empírico ZINDO/SCI, verificamos que a metilação dos oligotiofenos na afeta as propriedades óticas de maneira significativa. O estudo de polímeros em forma de filmes é muito importante e depende de simulações de sistemas com milhares de ) átomos, feitas através de dinâmica molecular clássica. Não existe um potencial empírico padrão que seja capaz de reproduzir as propriedades estruturais descritas acima. Dessa forma, construímos de um novo campo de forças, o UNIVnanomol, com o qual as barreiras de torção de bitiofeno resultam em razoável concordância comas barreiras obtidas pelo método HF-MP2, além de indicar a planarização da molécula de bitiofeno no estado sólido, conforme se verifica experimentalmente
- Imprenta:
- Data da defesa: 07.03.2005
-
ABNT
SILVA, Benedito Maurício. Estudo teórico de oligotiofenos puros e metilados. 2005. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2005. . Acesso em: 05 ago. 2024. -
APA
Silva, B. M. (2005). Estudo teórico de oligotiofenos puros e metilados (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. -
NLM
Silva BM. Estudo teórico de oligotiofenos puros e metilados. 2005 ;[citado 2024 ago. 05 ] -
Vancouver
Silva BM. Estudo teórico de oligotiofenos puros e metilados. 2005 ;[citado 2024 ago. 05 ]
Como citar
A citação é gerada automaticamente e pode não estar totalmente de acordo com as normas
