Estudo catalíticos de oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo (2004)
- Authors:
- Autor USP: SOARES, ANA PAULA MASSON E - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: CINÉTICA QUÍMICA; CATÁLISE; QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Manganês(III)porfirinas têm sido relatadas como eficientes catalisadores em reações de oxigenação de hidrocarbonetos por vários doadores de oxigênio. Numa primeira etapa, foram realizadas a síntese e caracterização das porfirinas base-livre, posterior introdução de grupo sulfonato na 'H IND.2'(MPTFPP), a fim de que esta pudesse ser utilizada em reações em meio heterogêneo, e inserção de metal nas porfirinas base-livre, obtendo-se os catalisadores cis-[Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MS'O IND.3'TFPP)]Cl e [Mn(TS'O IND.3'PP)]Cl. Realizou-se a funcionalização da sílica gel contendo grupos trimetilamônio, que permitia sua ligação com metaloporfirinas contendo cargas negativas periféricas, com grupos imidazol, que permitem ligação com a metaloporfirina via ligação coordenativa, favorecendo o aumento da atividade catalítica destes sistemas. Os catalisadores [Mn(BFPBPP)]Cl, trans-[Mn(BFPBPP)]Cl, [Mn(MS'O IND.3'TFPP)]Cl foram utilizados na epoxidação do (Z)-cicloocteno e na oxidação do cicloexano por PhIO em meio homogêneo. A Mn(III)porfirina aniônica apresentou rendimentos comparáveis a sistemas clássicos, acompanhados de uma melhor seletividade. Tais resultados, acompanhados da vantagem de que este sistema poderia ser utilizado em meio heterogêneo, levaram à sua escolha para prosseguimento dos estudos. [Mn(MS'O IND.3'TFPP)]Cl e [Mn(TS'O IND.3'PP)]Cl foram então utilizadas em meio homogêneo e imobilizadas nos suportes IPG, Si'N POT.+', Si'N POT.+'(IPG) comocatalisadores na reação de epoxidação do (Z)-cicloocteno. No caso do PhIO, para ambas o suporte exerceu um efeito Positivo, alcançando-se 100% de ciclooctenóxido com os sistemas [Mn(MS'O IND.3'PTPP)]-IPG, [Mn(MS'O IND.3'PTFPP)]-SiN(IPG) e [Mn(TS'O IND.3'PP)]-SiN(IPG). A presença de substituintes pentafluorofenis na [Mn(MS'O IND.3'TFPP)]Cl tornaram-na mais ativa na catálise de epoxidação do (Z)-cicloocteno por 'H IND.2''O IND.2', o que levou a ) considerar o efeito dos substituintes eletronegativos no sentido de tornar o centro metal-oxo mais eletrofílico, aumentando sua reatividade. Além disso, um aumento na atividade catalítica dos catalisadores utilizados em sistema heterogêneo, aliado à presença de imidazol adicionado, evidenciam o efeito positivo do suporte e papel duplo do co-catalisador, atuando como catalisador ácido-base e ligante trans ao Mn(III). Tais resultados comparam-se aos obtidos para sistemas clássicos, mas com a vantagem dos catalisadores obtidos neste trabalho poderem ser recuperados ao final da reação, podendo ser reutilizados
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2004
- Data da defesa: 02.09.2004
-
ABNT
SOARES, Ana Paula Masson E. Estudo catalíticos de oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo. 2004. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2004. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-05122006-160708/. Acesso em: 28 dez. 2025. -
APA
Soares, A. P. M. E. (2004). Estudo catalíticos de oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-05122006-160708/ -
NLM
Soares APME. Estudo catalíticos de oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo [Internet]. 2004 ;[citado 2025 dez. 28 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-05122006-160708/ -
Vancouver
Soares APME. Estudo catalíticos de oxigenação de hidrocarbonetos utilizando metaloporfirinas fluorossubstituídas como catalisadores em meio homogêneo e heterogêneo [Internet]. 2004 ;[citado 2025 dez. 28 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-05122006-160708/ - pVAXhsp65 vaccination primes for high IL-10 production and decreases experimental encephalomyelitis severity
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