Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas 'ALFA' fosfonatos e seus derivados: 'ALFA'metiltio; 'ALFA' metilsufínil; e 'ALFA' metilsulfonil-substituidas e estudo da reatividade de 'ALFA' haloacetofenonas orto e meta-substituidas com trietilfosfito (2003)
- Authors:
- Autor USP: RODRIGUES, ALESSANDRO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: COMPOSTOS ALICÍCLICOS; REAÇÕES ORGÂNICAS; ELETROQUÍMICA ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: A presente tese relata, em sua primeira parte, o estudo de reatividade das reações competitivas de Michaelis-Arbuzov e Perkow de algumas 'ALFA'-haloacetofenonas-orto e meta-substituídas [o-em-Y-'UPSILON'-C(O)CH 'IND.2'-Hal] (Hal = CI, Br e I; Y = OMe, Me, H, F, CI, Br e NO 'IND.2') com o trietilfosfito. Estas reações foram acompanhadas por cromatografia a gás e observou-se que no caso das reações das 'ALFA'-bromoacetofenonas-meta-substituídas as proporções dos produtos de Michaelis-Arbuzov e Perkow, cetofosfonato e enolfosfato respectivamente, estão diretamente relacionadas à constante Om, enquanto que nas 'ALFA'-cloro e 'ALFA' bromoacetofenonas-orto-substituídas não foram observados os efeitos dos substituintes. Entretanto, nas 'ALFA'-bromoacetofenonas-orto-substituídas, verificou-se uma forte dependência da constante i dos substituintes com as proporções relativas dos produtos formados. Na segunda parte desta tese, foi realizado um estudo conformacional de 7 séries de 'ALFA'-heteroacetofenonas-orto e meta-substituídas [0- e m-Y-'UPSILON'-C(O)CH[X]-P(O)(OEt 'IND.2)] (X = H, SMe, S(O)Me e SO 'IND.2' Me; Y = OMe, Me, H, F, CI, Br e NO'IND.2'), através da espectroscopia no infravermelho apoiada por cálculos ab initio HF/6-31 G 'ASTERISCO' 'ASTERISCO'. Foi observada, para a maioria dos casos, a presença de um ou dois confôrmeros em solução, onde na maioria dos casos a conformação mais estável é a gauche (sin-clinal) e a segunda mais estável é ou cis(sin-periplanar) ou gauche (anti-clinal). Na série das 'ALFA'metiltio-'ALFA'-dietoxifosforilacetofenonas-orto-substituídas não foi possível efetuar o estudo conformacional devido a enolização presente nestes compostos. Nas 'ALFA-metilsulfinil-'ALFA'-dietoxifosforilacetofenonas-meta-substituídas verificou-se através das espectroscopias no infravermelho e ressonância magnética nuclear, a presença de um equilíbrio diastereomérico
- Imprenta:
- Data da defesa: 29.10.2003
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ABNT
RODRIGUES, Alessandro. Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas 'ALFA' fosfonatos e seus derivados: 'ALFA'metiltio; 'ALFA' metilsufínil; e 'ALFA' metilsulfonil-substituidas e estudo da reatividade de 'ALFA' haloacetofenonas orto e meta-substituidas com trietilfosfito. 2003. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2003. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-07082008-090733/. Acesso em: 21 jan. 2026. -
APA
Rodrigues, A. (2003). Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas 'ALFA' fosfonatos e seus derivados: 'ALFA'metiltio; 'ALFA' metilsufínil; e 'ALFA' metilsulfonil-substituidas e estudo da reatividade de 'ALFA' haloacetofenonas orto e meta-substituidas com trietilfosfito (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-07082008-090733/ -
NLM
Rodrigues A. Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas 'ALFA' fosfonatos e seus derivados: 'ALFA'metiltio; 'ALFA' metilsufínil; e 'ALFA' metilsulfonil-substituidas e estudo da reatividade de 'ALFA' haloacetofenonas orto e meta-substituidas com trietilfosfito [Internet]. 2003 ;[citado 2026 jan. 21 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-07082008-090733/ -
Vancouver
Rodrigues A. Análise conformacional de orto e meta-acetofenonas 'ALFA' fosfonatos e seus derivados: 'ALFA'metiltio; 'ALFA' metilsufínil; e 'ALFA' metilsulfonil-substituidas e estudo da reatividade de 'ALFA' haloacetofenonas orto e meta-substituidas com trietilfosfito [Internet]. 2003 ;[citado 2026 jan. 21 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-07082008-090733/
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