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Tese

Compósitos poliméricos nanoestruturados de azocorantes, ftalocianinas e polímeros luminescentes (2003)

  • Authors:
  • Autor USP: ZUCOLOTTO, VALTENCIR - ENGMAT
  • Unidade: ENGMAT
  • Sigla do Departamento: FCM
  • Subjects: NANOCOMPOSITOS; FÍSICA DA MATÉRIA CONDENSADA; ENERGIA
  • Language: Português
  • Abstract: Esta tese descreve a fabricação, caracterização e possíveis aplicações de compósitos poliméricos nanoestruturados obtidos pela técnica de automontagem. Três sistemas distintos foram analisados: i) nanocompósitos contendo azopolímeros e azocorantes, ii) nanocompósitos contendo compostos organometálicos (ftalocianinas), e iii) nanocompósitos contendo materiais do tipo doador-receptor, à base de poli(p-fenileno vinileno) (PPV) e azocorantes. Nos compósitos contendo azobenzeno, exploramos as propriedades de birrefringência e a formação de grades de relevo fotoinduzidas. Dois compostos contendo azobenzeno foram utilizados: um copolímero com cromóforos de azobenzeno ligados covalentemente à cadeia principal (Ma-co-DR13) e um azocorante comercial de baixo peso molecular, Brilliant Yellow (BY). Verificou-se através de experimentos de armazenamento óptico que o tempo de escrita até a saturação é muito maior (cerca de 30 min.) que em filmes de azopolímeros produzidos por outras técnicas como casting, em que este tempo é da ordem de dezenas de segundos. O longo tempo foi atribuído às fortes interações eletrostáticas entre as camadas dos filmes automontados, restringindo o processo de reorientação molecular, necessário à indução da birrefringência. Verificamos também que a presença de água entre as camadas do filme exerce influência significativa sobre o tempo de escrita. O tempo característico de escrita diminui de 8 min. para um filme seco para 2 min. apósimersão em água. Este efeito é completamente reversível, ou seja, o tempo característico volta a aumentar se o filme for mantido em dessecador durante alguns dias. Grades de relevo foram inscritas nos filmes de BY e analisadas com micro-espectroscopia Raman. Os resultados mostraram um grau variável de fotodegradação no processo de inscrição das grades, dependendo do policátion ou dos parâmetros de fabricação dos filmes, como o pH das soluções. Qualitativamente, a ) a menor ocorrência de fotodegradação foi observada em filmes de poli(alilamina hidroclorada) (PAH) e BY, preparados em soluções de pH = 10. Para os filmes fabricados com ftalocianina tetrasulfonada de ferro (FeTsPc), a combinação das técnicas de espectroscopia no UV-VIS. e no infravermelho (modos transmissão e reflexão) revelou a existência de ligações não-usuais específicas entre o átomo central de ferro da FeTsPc e os grupos não ionizados (NH2) da PAH, usada como policátion. A existência dessas interações ainda não havia sido relatada na literatura e é devida à estrutura de camadas extremamente finas de PAH e FeTsPc. A espessura média de uma bicamada de PAH/FeTsPc foi estimada em cerca de 10 Å. No terceiro tópico abordado, estudamos o processo de transferência de energia entre camadas automontadas de poli(p-fenileno vinileno) (PPV) e do azocorante BY. A transferência de energia pôde ser controlada não só pela variação da distância entre doador e receptor, mas principalmente pelofotoalinhamento das moléculas do BY (receptor) numa direção perpendicular à direção preferencial de emissão do PPV. Esse fotoalinhamento diminui a transferência de energia entre PPV e BY, resultando em um aumento de até 4 vezes na intensidade da fotoluminescência do filme
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 31.10.2003
    • Acesso à fonte
    How to cite
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    • ABNT

      ZUCOLOTTO, Valtencir. Compósitos poliméricos nanoestruturados de azocorantes, ftalocianinas e polímeros luminescentes. 2003. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2003. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/88/88131/tde-21052007-083433/. Acesso em: 23 abr. 2024.

    • APA

      Zucolotto, V. (2003). Compósitos poliméricos nanoestruturados de azocorantes, ftalocianinas e polímeros luminescentes (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/88/88131/tde-21052007-083433/

    • NLM

      Zucolotto V. Compósitos poliméricos nanoestruturados de azocorantes, ftalocianinas e polímeros luminescentes [Internet]. 2003 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/88/88131/tde-21052007-083433/

    • Vancouver

      Zucolotto V. Compósitos poliméricos nanoestruturados de azocorantes, ftalocianinas e polímeros luminescentes [Internet]. 2003 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/88/88131/tde-21052007-083433/

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