Compostos de rutênio(II) e ferro(II) com imonas tetradentadas n-heterocíclicas: estudo espectroscópico, comportamento eletroquímico e reatividade (2002)
- Authors:
- Autor USP: SOUZA, VAGNER ROBERTO DE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO (ESTUDO); RUTÊNIO (ESTUDO); FERRO (ESTUDO); FOTOQUÍMICA; CATÁLISE
- Language: Português
- Abstract: Nesta tese, estudou-se a química de uma série de complexos de rutênio(II) e ferro(II) com bases de Schiff N-heterocíclicas obtidas por reações de condensação da 1,3-diaminopropano (ou L-histidina) com 2-acetilpiridina (ou acetilpirazina). A reação do precursor Ru´ClIND.3´.´3HIND.2´O com o ligante N,N'-bis(7-metil-2-piridilmetileno)-1,3-diiminopropano (bapydip) e LiCl, em etanol, gerou o complexo de rutênio(II) trans-[Ru´Cl IND.2´(bapydip)]. Os resultados de análise elementar e RMN ´ANTPOT.1H´ são coerentes com a fórmula proposta. Na presença de água, o trans-[Ru´CL IND.2´(bapydip)] converte-se espontânea e quantitativamente na espécie trans-[Ru(´OH IND.2´)´ IND.2´(´bapydip) POT.12+´ a qual exibe eficiente atividade catalítica para a epoxidação do ciclo-hexeno na presença de iodosilbenzeno (PhlO). O novo complexo trans-[RuCl(NO)(bapydip)](´PFC IND.6´)´ IND.2´ foi obtido pela adição de quantidade estequiométrica de íons nitrito a uma solução ácida do trans-[Ru´Cl IND.2´(bapydip)]. Os resultados apresentados neste trabalho demonstram que o nitrosilo complexo de rutênio(II) e suscetível à reações de adição na presença de uma variedade de nucleofilos e que o potencial de redução do trans-[RuCl(NO)(bapydip)](´PF IND.6´)´ IND.2´ é biologicamente acessível. Ensaios fotoquímicos com o trans-[RuCl(NO)(bapydip)](´PFC IND.6´,)´IND.2´ indicam a formação das espécies NO e trans-[Ru(´OH IND.2´)´ IND.2´(bapydip)]´POT.2´. A interação do Fe(Cl´O IND.4´)´ IND.2´.´6H IND.2´O com as basesde Schiff leva à formação dos complexos de ferro(II) trans-[Fe(´CH IND.3´´CN) IND.2´(L)](´Cl´0 IND.4´)´ IND.2´ (L- = bapydip, bapzdip) e [Fe(apyhiSt)´ IND.2´](Cl´O IND.4´)´ IND.2´. Estes compostos foram caracterizados pelas técnicas de análises elementar voltamétria cíclica, espectroscopia UV/Vis, Mossbauer e RMN ´ANTPOT.1H´. No espectro eletrônico dos compostos de ferro(II) observa-se duas bandas intensas na região de 520 e 620 nm ) atribuídas as transições de transferência de carga (MLCT). Os complexos de ferro(II) sofrem reações de substituição na presença de 2,2'-bipiridina (bpy) gerando a espécie [Fe(´bpy) IND.3´,]´ POT.2+´, de acordo com um comportamento de pseudo-primeira ordem. A dependência das constantes de velocidade em relação a [bpy] sugere um caráter dissociativo para tais reações de substituição. Além disso, o complexo poliimínico trans-[Fe(´CH IND.3´´CN) IND.2´(bapzdip)](Cl´OIND.4´)´IND.2´ reage com cis-[Ru(bpy)´IND.2´´ClIND.2´] gerando o composto trinuclear {(´CH IND.3´CN)´ IND.2´Fe(bapzdip)[Ru(bpy)´IND.2´Cl]´IND.2´}(´PF IND.6´)´ IND.4´, o qual foi caracterizado por espectroscopia eletrônica, RMN e voltamétria cíclica
- Imprenta:
- Data da defesa: 14.05.2002
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ABNT
SOUZA, Vagner Roberto de. Compostos de rutênio(II) e ferro(II) com imonas tetradentadas n-heterocíclicas: estudo espectroscópico, comportamento eletroquímico e reatividade. 2002. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2002. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-091520/. Acesso em: 16 abr. 2024. -
APA
Souza, V. R. de. (2002). Compostos de rutênio(II) e ferro(II) com imonas tetradentadas n-heterocíclicas: estudo espectroscópico, comportamento eletroquímico e reatividade (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-091520/ -
NLM
Souza VR de. Compostos de rutênio(II) e ferro(II) com imonas tetradentadas n-heterocíclicas: estudo espectroscópico, comportamento eletroquímico e reatividade [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-091520/ -
Vancouver
Souza VR de. Compostos de rutênio(II) e ferro(II) com imonas tetradentadas n-heterocíclicas: estudo espectroscópico, comportamento eletroquímico e reatividade [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-091520/
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