Síntese e caracterização de complexos contendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos (2001)
- Authors:
- Autor USP: RIBEIRO, GEISE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: RUTÊNIO (SÍNTESE QUÍMICA); SÍNTESE INORGÂNICA; LIGANTES (SÍNTESE QUÍMICA); QUÍMICA INORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: Compostos do tipo [M2(02CR)4] com ligação múltipla direta entre os centros metálicos apresentam importância do ponto de vista teórico bem como da química aplicada a diversas áreas. Recentemente tem havido um grande interesse voltado, especialmente, para o design de novos materiais construídos com base nestas unidades dimetálicas. O principal objetivo deste trabalho e o estudo de complexos de rutênio que apresentam núcleos M2 de valência mista do tipo Ru2(11,111) com ligantes dicarboxílicos. A partir do complexo [Ru2(OAc)4C11, foram sintetizados compostos com os ligantes dicarboxilatos -02C-R-CO2-, em que R são cadeias carbônicas saturadas (succinato, adipato e dodecanodioato) ou anéis aromáticos (tereftalato e 4,4'-bifenildicarboxilato). Modificando-se a metodologia de síntese, foi possível isolar dois tipos de compostos: [Ru2(02C-R-CO2)2-Cl] (R = succ, adip, dode, tere e bife) e [RU4(02C-R-CO2)5(H20)2] (R = adip e dode). Todos os compostos apresentam bandas de absorção na região do visível ao redor de 450 nm, e do infravermelho próximo, ao redor de 1100 nm, que podem ser atribuídas, respectivamente as transições eletrônicas 'pi' (Ru-0, Ru2) 'seta' 'pi'* (Ru2) e 'gama'(Ru2) 'seta''gama'* (Ru2). Estas transições são características de espécies de [Ru2],5+, comprovando a manutenção das ligações metal-metal nos derivados. Os valores dos momentos magnéticos efetivos ('mü'eff), calculados com base em medidas de susceptibilidade magnética, estãona faixa de 3,8-4,4 M.B. para os compostos [Ru2(02C-R- C02)2C1] (R = succ, adip e dode) e correspondem a configuração eletrônica do estado fundamental do tipo a2 'pi'4 'gama'2 ('pi'*)2 ('gama'*)1, com três elétrons desemparelhados, que é observada para carboxilatos de dirutenio (II,III). Valores de 'mü'eff um pouco mais altos foram obtidos para os demais compostos, provavelmente devido à existência de algum tipo de acoplamento magnético. Nos espectros vibracionais FT-IR, ) observam-se bandas na faixa de 1470 a 1390 cm-1, que é típica das freqüências de estiramentos vs e vs dos grupos COO- de carboxilatos ligados em ponte. Bandas relativas às freqüências de estiramento das ligações metal-metal v(Ru-Ru), são observadas nos espectros Ranian ao redor de 330 cm-1. Estes dados indicam que os compostos apresentam estruturas do tipo gaiola em que os ligantes carboxilatos formam pontes equatoriais (via grupo COO-) entre dois íons metálicos, estabilizando a ligação múltipla Ru-Ru. Devido à presença de dois grupos COO- para cada ion dicarboxilato, ocorre também a formação de pontes equatoriais entre centros de [Ru2]2]5+, gerando espécies poliméricas constituídas por unidades [Ru2(02C-R-CO2)2]+. As posições axiais são ocupadas pelos ânions cloreto ou carboxilato, respectivamente nos casos dos compostos [Ru2(02C-R-CO2)2C1] e [Ru4(02C-R-CO2).5(H20)2], que também formam pontes entre unidades dimetálicas. As presenças das pontes axiais e das pontes equatoriais entre unidadesde [Ru2]5+ gerando estruturas tridimensionais que apresentam dois tipos distintos de lamelas ou camadas foram comprovadas com base nos valores das distâncias interplanares calculadas a partir dos difratogramas de raios-X de po dos compostos. Os compostos são termicamente estáveis até a temperatura de 'DA ORDEM DE''250 GRAUS'C, conforme verificado por meio de estudos de análise termogravimétrica. Acima desta temperatura, começam a ocorrer perdas de massa que correspondem às perdas totais dos ligantes equatoriais e axiais, considerando-se o RuO2 como produto final das decomposições térmicas. Os compostos [Ru2(adip)2Cl], [Ru2(tere)2C1] e [Ru4(dode)5(H20)2] apresentam áreas superficiais elevadas, aproximadamente iguais a 170, 100 e 40 m2/g, respectivamente, que podem estar relacionadas à formação de estruturas microporosas. Estes tipos de estruturas com poros podem atuar como adsorvedores ) de gases, por exemplo, que tornam os compostos bastante promissores para aplicação na área de novos materiais microporosos, especialmente o primeiro, cuja área é cerca de duas vezes maior do que a do segundo, o qual está descrito na literatura como bom adsorvedor para N2, O2 e Ar
- Imprenta:
- Data da defesa: 28.11.2001
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ABNT
RIBEIRO, Geise. Síntese e caracterização de complexos contendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos. 2001. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2001. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-24112008-151132/. Acesso em: 14 out. 2024. -
APA
Ribeiro, G. (2001). Síntese e caracterização de complexos contendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-24112008-151132/ -
NLM
Ribeiro G. Síntese e caracterização de complexos contendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos [Internet]. 2001 ;[citado 2024 out. 14 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-24112008-151132/ -
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Ribeiro G. Síntese e caracterização de complexos contendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos [Internet]. 2001 ;[citado 2024 out. 14 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-24112008-151132/ - Complexos de dirutênio com os fármacos ibuprofeno, ácido acetilsalicílico, naproxeno, indometacina e com ácido 'gama'-linolênico:: síntese, caracterização, avaliação da ação antiproliferativa sobre células tumorais e estudo da interação da unidade dimetálica com adenina e adenosina
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