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Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A (2001)

  • Authors:
  • Autor USP: PEDERSOLI, SUSIMAIRE - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Assunto: SÍNTESE QUÍMICA
  • Language: Português
  • Abstract: Vários estudos mostram que certos compostos derivados de 'gama'-butirolactonas desempenham um importante papel no desenvolvimento celular de microorganismos. Nas cepas de Streptomyces griseus, por exemplo, existe um grande número de butirolactonas, cujo esqueleto principal é formado por uma butanolida 2,3-dissubstituída (1). Esses compostos possuem a propriedade de controlar a citodiferenciação ou a produção de metabólitos secundários e, por se tratarem de fatores reguladores de crescimento microbiano, são conhecidos como: Fator-A (2), Fator-I (3), Fatores de Grafe e outros. Estudos realizados anteriormente em nosso laboratório sobre a síntese de 'gama'-butirolactonas, resultaram no desenvolvimento de uma nova metodologia para obtenção de vários derivados do composto 1 (R = H, alquil, fenil). A partir dos resultados desses estudos, foi proposta uma nova rota sintética para a preparação do Fator-A (2), na forma racêmica e opticamente ativa. A preparação da butirolactona 1 (R=H) na sua forma racêmica, foi realizada com um rendimento total de 50%, de acordo com a rota sintética mostrada no primeiro esquema da página seguinte.Síntese da butirolactona 1 na forma racêmica: O Fator-A (2) foi obtido em sua forma racêmica através da reação de condensação entre o composto 33 e o aldeído ou o haleto de acila 34 (X=H ou CI), conforme mostrado abaixo. A reação de condensação entre o aldeído 34(X=H) e o composto 33 produziu o composto 37 com 50% derendimento. A reação de oxidação do composto 37 com PDC produziu o composto 38, com 78% de rendimento, o qual teve o grupo hidroxila desprotegido para fornecer o Fator-A (2) com 70% de rendimento. A reação de condensação entre o correspondente cloreto de acila 34 (X=CI) e o composto 33 forneceu o composto 38, com 42% de rendimento, o qual, após a desproteção do grupo hidroxila produziu o Fator-A (2) com 75% de rendimento.O intermediário 32 foi preparado através ) da rota sintética mostrada abaixo. A síntese do composto 33 na sua forma enantiosseletiva foi tentada usando uma hidrogenação catalítica assimétrica como etapa chave. O composto 33 foi obtido com altos rendimentos(85-95%), utilizando catalisadores assimétricos à base de ródio e rutênio. Entretanto, as análises dos produtos hidrogenados por CLAE, utilizando colunas quirais, não mostraram nenhum excesso enantiomérico. Uma vez que a reação falhou ao produzir um excesso de um dos enantiômeros, isto é, a hidrogenação não foi enantiosseletiva, pode-se supor que os catalisadores assimétricos empregados não mostraram uma orientação preferida na complexação com o substrato orgânico
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 18.10.2001

  • How to cite
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    • ABNT

      PEDERSOLI, Susimaire; DONATE, Paulo Marcos. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2001.
    • APA

      Pedersoli, S., & Donate, P. M. (2001). Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
    • NLM

      Pedersoli S, Donate PM. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001 ;
    • Vancouver

      Pedersoli S, Donate PM. Estudos sobre a síntese enantiosseletiva do Fator-A. 2001 ;


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