Síntese e características fotofísicas de silicatos híbridos orgânicos inorgânicos contendo porfirinas e metaloporfirinas (2001)
- Authors:
- Autor USP: BIAZZOTTO, JULIANA CRISTINA - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Assunto: SÍNTESE QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: A incorporação de porfirinas e metaloporfirinas em matrizes inorgânicas tem recebido significante atenção devido principalmente à possibilidade de aplicação dos materiais híbridos como sondas, sensores e catalisadores. Desta forma, no presente trabalho, é descrita a síntese e estudo das propriedades de porfirinas e metaloporfirinas ligadas covalentemente à sílica, denominadas porfirínosilicas e metaloporfrinosilicas: tetra-'rô'-amidofenilporfirinosilica, tetra-'rô'-ureiafenil porfirinosílica, Zn-tetra-'rô'-ureiafenilporfirinosilica e Fe(III)-tetra-o-ureia fenilporfirinosilica. Na síntese dos materiais híbridos, as porfirinas e metaloporfirinas foram inicialmente funcionalizadas com um precursor silano, 3-aminopropiltrietoxisilano ou 3-isocianatopropiltdetoxisilano, levando à formação de um monômero. Para as porfirinosilicas, posteriormente, o monômero foi adicionado ao tetraetoxisilano, etanol, água e HCI ou NH40H 1,0 mol..'L POT.-1'. Na síntese da ferro(III) e zincoporfirinosïlica, o monômero foi adicionado à uma solução pré-polímerizada composta inicialmente de tetraetoxisilano, etanol, água a catalisador: piridina ou 4-fenilimidazol para a ferroporfirinosilica a 'NH IND.4'OH 1,0 mol.'L POT.-1' para a zincoporfirinosilica. As propriedades dos materiais foram verificadas utilizando análise térmica, ressonância magnética de 'ANTPOT.29 Si', UV/Vis, luminescência, ressonância paramagnéfca eletrônica, área superficial, distribuição dostamanhos dos poros, isotermas de adsorção e microscopia eletrônica de varredura. As espectroscopias de UV/Vis a luminescência reveiaram que a estrutura das porfirinas e metaloporfirinas não foi destruída após sua incorporação na sílica, devido a presença de suas bandas Soret e de emissão nos espectros dos sólidos. Através das medidas de tempo de vida verifcou-se que não ocorreu a completa ligação das porfirinas zincoporfirina na matriz. No estudo ) de fotoestabilidade da zincoporfirinosilica foram obtidos dois valores de 't IND.1/2' (tempo para a redução de metade da intensidade de emissão) indicando a existência de porfïrinas em ambientes diferentes. Provavelmente, o menor valor de 't IND.1/2' é correspondente às moléculas situadas na superficie da sílica e o maior valor àquelas presente no interior da matriz. Observou-se ainda que, o 't IND.1/2' para as moléculas mais protegidas é maior que o para a zincoporfirina em solução. O espectro de RPE das ferroporfirinosilicas apresenta as componentes em g'DA ORDEM DE' 6 e g ~2 indicando que o ferro se encontra no estado de oxidação Fe(III) alto spin. As isotemas de adsorção dos sólidos é do tipo II e histereses do tipo H1 características de sólidos cuja porosidade classifica-se entre meso e macroporos contendo poros regulares com formato cilíndrico ou poliedro. As áreas superficiais obtidas foram 645 'm POT.2'/g (utilizando piridina como catalisador) e 723 'm POT.2'/g (utilizando4-fenfimidazol). Nas reações preliminares, das ferroporfirinosilicas, para a epoxidação do (Z)-cicloocteno com iodosilbenzeno foi observada a formação do ciclooctenóxido com rendimentos de 42 a 57 % após 48 horas de reação. Na adição sucessiva de iodosilbenzeno na reação de epoxidação do (Z)-cicloocteno observou-se que a ferroporfirinosilica apresentou um "turnover" catalífco (570) maior que a correspondente ferroporfirina em solução (342). Não foi observada significante relação entre a atividade catalítica a estrutura morfológica (porosidade e área superficial) das ferroporfirinosilicas
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2001
- Data da defesa: 11.05.2001
-
ABNT
BIAZZOTTO, Juliana Cristina. Síntese e características fotofísicas de silicatos híbridos orgânicos inorgânicos contendo porfirinas e metaloporfirinas. 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2001. . Acesso em: 11 out. 2024. -
APA
Biazzotto, J. C. (2001). Síntese e características fotofísicas de silicatos híbridos orgânicos inorgânicos contendo porfirinas e metaloporfirinas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. -
NLM
Biazzotto JC. Síntese e características fotofísicas de silicatos híbridos orgânicos inorgânicos contendo porfirinas e metaloporfirinas. 2001 ;[citado 2024 out. 11 ] -
Vancouver
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