Caracterização da 2,2':6'2"-terpiridina adsorvida sobre superfície de prata através da técnica SERS (surface enhanced raman spectroscopy) (2001)
- Authors:
- Autor USP: SANT'ANA, ANTONIO CARLOS - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: ESPECTROSCOPIA; FÍSICO-QUÍMICA; COMPOSTOS ORGANOMETÁLICOS
- Language: Português
- Abstract: Monocamadas auto-organizadas da 2,2':6',2"-terpiridina formadas sobre a superfície do eletrodo de Ag e Cu foram caracterizadas através da técnica SERS (Surface Enhanced Raman Spectroscopy) em experimentos "ex situ" e "in situ". Foram estudadas alterações nas espécies adsorvidas em função da natureza das soluções-mãe e das soluções eletrolíticas utilizadas, tais como, solvente, pH da solução, ânion-suporte e a presença de outro adsorbato orgânico: a 2-mercaptopirimidina (mpy). Para estudar-se a adsorção da tpy foram obtidos padrões espectrais em que a molécula realiza diferentes interações com a vizinhança: no estado sólido, em solução, fundida e formando complexos com os íons Cu2+ e Ag+. Também foram obtidos padrões para o ânion ClO4- coordenado ao Cu2+ possibilitando explicar a adsorção deste ânion à superfície. Os resultados indicam que a tpy adsorve sobre a superfície metálica através de seus átomos de nitrogênio formando complexos de superfície do tipo I e do tipo II, nos quais assume uma conformação cis-cis. A tpy protonada, preferencialmente, perde o próton para adsorver sobre o eletrodo. Em experimentos "in situ", quando potenciais mais negativos são aplicados, a tpy adsorve sobre a superfície metálica em uma posição próxima à horizontal através dos elétrons 'pi' dos anéis piridínicos. Na presença da mpy a tpy adsorve horizontalmente sobre a superfície do eletrodo, não ocorrendo sua coordenação com o metal. Estudos da adsorção do composto4'-(5-mercaptopentil)-2,2':6',2"- terpiridina (tpy-SH) sobre eletrodo de Ag indicam que a molécula adsorve através do átomo de enxofre sem que ocorra interação entre os átomos de nitrogênio da parte tpy e a superfície metálica. Isto foi confirmado pela coordenação do cátion Cu2+ com a parte tpy das moléculas tpy-SH adsorvidas, bem como pela intensificação das bandas atribuídas à parte alcano-tiol da molécula devido sua proximidade com a superfície. ) Os estudos do complexo (Cu(II)tpyH2OC104]C104 mostram que a exposição à radiação excitante produz a perda da coordenação da água ao íon metálico com o ânion ClO4- passando a coordenar por dois átomos de oxigênio. O perfil de excitação deste complexo foi realizado e constatou-se pré-ressonância do sinal Raman com a transição eletrônica da molécula na região entre 300 e 350 mn. Ao ser adsorvido sobre a superfície do eletrodo este complexo sofre redução e a tpy coordena os átomos metálicos do eletrodo formando um complexo de superfície
- Imprenta:
- Data da defesa: 10.08.2001
-
ABNT
SANT'ANA, Antonio Carlos. Caracterização da 2,2':6'2"-terpiridina adsorvida sobre superfície de prata através da técnica SERS (surface enhanced raman spectroscopy). 2001. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2001. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-16102007-110432/. Acesso em: 02 out. 2024. -
APA
Sant'Ana, A. C. (2001). Caracterização da 2,2':6'2"-terpiridina adsorvida sobre superfície de prata através da técnica SERS (surface enhanced raman spectroscopy) (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-16102007-110432/ -
NLM
Sant'Ana AC. Caracterização da 2,2':6'2"-terpiridina adsorvida sobre superfície de prata através da técnica SERS (surface enhanced raman spectroscopy) [Internet]. 2001 ;[citado 2024 out. 02 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-16102007-110432/ -
Vancouver
Sant'Ana AC. Caracterização da 2,2':6'2"-terpiridina adsorvida sobre superfície de prata através da técnica SERS (surface enhanced raman spectroscopy) [Internet]. 2001 ;[citado 2024 out. 02 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-16102007-110432/ - Avaliação das alterações transversais mandibulares em paciente tratado com expansão da região média da sínfese por meio da distração osteogênica
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