Fotoquímica de derivados de azuleno: estudo mecanístico de derivados 4-halometil substituídos em solventes apolares e polares (2000)
- Authors:
- Autor USP: RUIZ, CARLOS ALBERTO ALVES - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: FÍSICO-QUÍMICA ORGÂNICA; FOTOQUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho relata um estudo da fotólise de 4-clorometil-6,8-dimetil-azuleno(1), 4-bromometil-6,8-dimetil-azuleno (2) e 4-clorometil-l-metil-7-isopropil-azuleno (3), em solventes polares e apolares. Os fotoprodutos foram analisados e identificados ou por cromatografia a gás, comparando-se com padrões autênticos, ou por espectrometria de massas. Em solventes polares, foram obtidos somente produtos provenientes de clivagem heterolítica da ligação C-halogênio, enquanto, em solventes apolares foi observada somente a presença de fotoprodutos de origem radicalar. O produto majoritário na fotólise de 1 em solventes apolares, em todas as condições experimentais, foi identificado como 1-cloro-4,6,8-trimetil-azuleno, um isômero do reagente, cuja formação não é afetada pela presença de doadores de hidrogênio. Entretanto, este isômero não foi observado em solventes polares, em nenhuma condição experimental. Resultados similares foram obtidos nas fotólises de 2 e de 3. Com base nestas observações, foi possível formular um mecanismo geral para a fotólise dos de derivados de azuleno estudados. Em solventes apolares ocorre clivagem homolítica, levando exclusivamente a produtos provenientes de reações radicalares. Em solventes polares, ao contrário dos mecanismos propostos na maioria dos trabalhos de literatura, corre clivagem heterolítica direta, sem o envolvimento de um par radicalar inicial que levaria à formação do carbocátion via transferência de elétron. Foramfeitos, ainda, estudos de fotólise por pulso de laser utilizando-se soluções do derivado 1 em solventes apolares e polares. Entretanto, em nenhuma condição experimental foi possível detectar absorção transiente
- Imprenta:
- Data da defesa: 03.02.2000
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ABNT
RUIZ, Carlos Alberto. Fotoquímica de derivados de azuleno: estudo mecanístico de derivados 4-halometil substituídos em solventes apolares e polares. 2000. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2000. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25062019-113852/. Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Ruiz, C. A. (2000). Fotoquímica de derivados de azuleno: estudo mecanístico de derivados 4-halometil substituídos em solventes apolares e polares (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25062019-113852/ -
NLM
Ruiz CA. Fotoquímica de derivados de azuleno: estudo mecanístico de derivados 4-halometil substituídos em solventes apolares e polares [Internet]. 2000 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25062019-113852/ -
Vancouver
Ruiz CA. Fotoquímica de derivados de azuleno: estudo mecanístico de derivados 4-halometil substituídos em solventes apolares e polares [Internet]. 2000 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25062019-113852/
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