Química supramolecular de porfirino-clusters (2001)
- Authors:
- Autor USP: DOVIDAUSKAS, SERGIO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: QUÍMICA INORGÂNICA; BIOQUÍMICA INORGÂNICA; CATÁLISE
- Language: Português
- Abstract: Três novas supermoléculas, aqui designadas por ZnTCP4+, MnTCP5+ e CoTCP5+, foram obtidas pela coordenação de quatro acetatos trinueleares assimétricos de rutênio, [Ru30(CH3C02)C,(PY)2(CH3OH)]+, aos resíduos piridínicos de meso-tetra(4- piridii)porfirinato de Znll, Mnl" e Col", respectivamente (ZnTPyP, MnTPyP e CoTPyP). A caracterização destas supermoléculas foi efetuada por espectroscopia de ressonância magnética nuclear e espectroscopia eletrônica. O comportamento eletroquímico foi investigado por voltametria efélica e espectroeletroquímica. Os efeitos dos acetatos trinueleares periféricos sobre a reatividade do núcleo porfirínico foram analisados: (I) para ZnTCP4+, além da supressão da luminescência, verificou-se que as constantes de coordenação axial determinadas em diciorometano para piridina e imidazol, quando comparadas às respectivas constantes de ZnTPyP e de meso-tetra(fenil)porfirinato de zinco, indicaram um aumento significativo da acidez de Lewis do íon Zn2+; (II) MnTCP5+ revelou-se,um catalisador mais seletivo que MnTPyP na oxidação de ciclohexano em fase homogênea, utilizando-se iodosilbenzeno como doador de oxigênio; (III) os eletrodos modificados por filmes de CoTCP5+ apresentaram uma eficiente atividade catalítica na redução tetra-eletrônica de dioxigênio a água, comportamento que contrasta com o descrito na literatura para filmes de CoTPyP. A redução tetra-eletrônica de dioxigênio catalisada pelos filmes de COTCP5+ foi confirmada porvoltametria cíclica, voltametria de eletrodo disco rotatório e voltametria de eletrodo de anel e disco rotatórios
- Imprenta:
- Data da defesa: 11.04.2001
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ABNT
DOVIDAUSKAS, Sergio. Química supramolecular de porfirino-clusters. 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2001. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-30112018-111457/. Acesso em: 20 abr. 2024. -
APA
Dovidauskas, S. (2001). Química supramolecular de porfirino-clusters (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-30112018-111457/ -
NLM
Dovidauskas S. Química supramolecular de porfirino-clusters [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 20 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-30112018-111457/ -
Vancouver
Dovidauskas S. Química supramolecular de porfirino-clusters [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 20 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-30112018-111457/
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