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Propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos de ferro, rutênio e ósmio ancorados de óxido de titânio (1999)

  • Authors:
  • USP affiliated author: CARMO, DEVANEY RIBEIRO DO - IQSC
  • School: IQSC
  • Subject: QUÍMICA ANALÍTICA
  • Language: Português
  • Abstract: Nesta tese descreve-se a imobilização de algumas espécies eletroativas mono e polinucleares na superficie de um filme de oxido de titanio(IV) disperso sobre sílica gel. Os complexos na matriz foram caracterizados por técnicas eletroquímicas (CV;PPD) e espectroscópicas (UV/Visível, FTIR e Mössbauer). Nos estudos de eletroquímica dos cianos complexos mononucleares no suporte '[M'(CN) IND.6)] POT.4-' o par redox '[M'(CN) IND.6'] POT.4-/3-' onde M=Fe(II) e Ru9II) foram similares com os correspondentes em solução. Os espectros dos aminos complexos suportados exibiram uma banda de absorção definida na região do visível. A banda verificada para '[Ru'(N'H IND.3) IND.5'O'H IND.2'] POT.3 +'(668 NM),'[Ru(N'h IND.3') IND.5'CL} POT.2 +'(676 nm) e ['OS''(N'H IND.3') IND.5'O'H IND.2'} POT.3+'(825nm), foram atribuídas ao processo de transferência de carga metal para metal; M'POT.III''SETA''TI POT. IV'(M=Ru(III) e Os(III).O'E IND.1/2' para o par redox M(III)/M(II) a '25 graus C' das espécies '[Ru'(N'H IND.3') IND.5'O'H IND.2'] POT.3', [Ru'(N'H IND.3') IND. 5'Cl] POT.2+'e'[Os'(N'H IND.3') IND.5'O'H IND.2'] POT.3+', foram -0.22V,-0.28v, e -1.15V respectivamente versus SCE. Preparou-se ferrocianeto de zinco ('ZN'HCF) sobre a superfície da matriz. O potencial médio '('E IND.1/2') IND.2'(850 mV versus SCE) e dependente da concentração e do tipo de cátion do eletrólito suporte, enquanto que o outro pico '('E IND.1/2') IND.1'(630 mV versus SCE) não exibiu mudança decomportamento. Entretanto em solução de acetato, as intensidades de correntes dos picos anódicos e catódicos em 850 mV '('E IND.1/2') IND.2' decrescem enquanto que o oposto foi verificado para o pico em 630 mV')'E IND.1/2) IND. 1'). Imobilizou-se, o complexo heterobinuclear '['(CN) IND.5'Ru CN Ru(N'H IND.3') IND.5'] POT.-' no suporte. O complexo suportado exibiu duas bandas de absorção:'lâmbda' IND. max' 369 nm (LMCT) e 642 nm (MMCT). A banda MMCT desloca-se para o azul ) após associação com ions de zinco (62 '+ OU -' 2 nm). O complexo binuclear suportado apresentou dois pares redox '('E IND.1/2') IND.a' = -254 mV e '('E IND.1/2') IND.b'= 729 mV. Estes processos foram atribuídos aos fragmentos '(N'H IND.3') IND.5'Ru POT. (III)/(II)' e '(CN) IND. 5'Ru POT. 9III)/(II)'respectivamente. Entretanto após reação com zinco (II) o '('E IND.1/2') IND. Ru 9III)/Ru(II) do fragmento '(CN) IND.5''Ru POT. (III)/(II)'desloca-se 321 mV quando imobilizado. Este deslocamento de '(É IND.1/2') IND. Ru(III)/Ru(II) do fragmento '(CN) IND.5''Ru POT. (III)/(II)'é uma conseqüência dos efeitos da drenagem de elétrons do cianeto pelo zinco. Este efeito está consistente com o deslocamento do 'lâmbda IND. max' observado no espectro eletrônico do complexo heterobinuclear após associação com íons de zinco
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 13.07.1999

  • How to cite
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    • ABNT

      CARMO, Devaney Ribeiro do; FRANCO, Douglas Wagner. Propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos de ferro, rutênio e ósmio ancorados de óxido de titânio. 1999.Universidade de São Paulo, São Carlos, 1999.
    • APA

      Carmo, D. R. do, & Franco, D. W. (1999). Propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos de ferro, rutênio e ósmio ancorados de óxido de titânio. Universidade de São Paulo, São Carlos.
    • NLM

      Carmo DR do, Franco DW. Propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos de ferro, rutênio e ósmio ancorados de óxido de titânio. 1999 ;
    • Vancouver

      Carmo DR do, Franco DW. Propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de complexos de ferro, rutênio e ósmio ancorados de óxido de titânio. 1999 ;


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