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Manifestação da ligação 'Pi' em aminas de rutênio (1999)

  • Authors:
  • Autor USP: BEZERRA, CICERO WELLINGTON BRITO - IQSC
  • Unidade: IQSC
  • Assunto: FÍSICO-QUÍMICA INORGÂNICA
  • Language: Português
  • Abstract: O complexo trans-[Ru'(N'H IND.3')IND.4'NO('H IND.2'O)]'Cl IND.3'.'H IND.2'O foi isolado como produto da decomposição do '['{Ru'(N'H IND.3') IND.4'NO} IND.2('mü'-'S IND.2')] POT.6+'. O complexo apresentou apenas um processo redox ('E IND.1/2'=-0,39 V) na faixa de potencial -0.5 a + 1.4 V, o qual foi atribuído a redução do N'O POT.+' coordenado. Os valores de pKa's 3.1'+OU-'0.1 e 7.7 '+OU-'0.1 ('mü'=0,10 M, NaCl), foram medidos para os complexos trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'L(H IND.2'O)] POT.n+', onde L = NO e CO, respectivamente. A reação de anação ('Cl IND.-) do íon trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'('H IND.2'O)NO] POT.3+' é cerca de vinte vezes mais lenta que no '[Ru(N'H IND.3') IND.5'('H IND.2'O)] POT.3+'('k IND.'cl POT.-'= 8.7 x '10 POT.-5''M POT.-1''s POT.-1' e 3.7 x '10 POT.-6''M POT.-1''s POT.-1', respectivamente; '40 GRAUS'C, 'mü'= 2.0 NaCl, [H POT.+] = 1.0 x '10 POT.2' 'molL POT. -1'. Cálculos computacionais empregando o método da Teoria da Funcional de Densidade (Density Functional Theory - DFT) mostraram que a mistura entre o par isolado do oxigênio e o orbital dxz do metal está linearmente relacionada com o pKa e a labilidade da água coordenada. Os cálculos também indicaram que a mistura pxO-4dxz é dependente da natureza do ligante trans. O espectro eletrônico da espécie trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'('H IND.2'O)NO] POT.3+' é discutido com base em cálculos de DFT e ZINDO/S. Para o complexo [{Ru'(N'H IND.3') IND.4'NO} IND.2'('mü'-Cl)]'Cl IND.5', sugere-se aexistência de uma ponte simples de cloreto entre os dois centros metálicos. As transições comuns aos complexos trans-'[RuCl(N'H IND.3') IND.4'NO] POT.2+' e '['{Ru(N'H IND.3') IND.4'NO} IND.2'('mü'-Cl)] POT.+5 foram atribuídas por cálculos de interação de configuração (Interaction Configuration - CI). O dímero sofre clivagem da ponte após redução ('E IND.pc' = -0,33 V), por dois elétrons, dos nitrosil coordenados, ocorrendo a aquação rápida dos ) ligantes 'Cl POT.-' e N'O POT.0', com a conseqüente formação do trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4''('H IND.2'O) IND.2'] POT.2+'
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 04.05.1999

  • How to cite
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    • ABNT

      BEZERRA, Cícero Wellington Brito; FRANCO, Douglas Wagner. Manifestação da ligação 'Pi' em aminas de rutênio. 1999.Universidade de São Paulo, São Carlos, 1999.
    • APA

      Bezerra, C. W. B., & Franco, D. W. (1999). Manifestação da ligação 'Pi' em aminas de rutênio. Universidade de São Paulo, São Carlos.
    • NLM

      Bezerra CWB, Franco DW. Manifestação da ligação 'Pi' em aminas de rutênio. 1999 ;
    • Vancouver

      Bezerra CWB, Franco DW. Manifestação da ligação 'Pi' em aminas de rutênio. 1999 ;


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