Estudos espectroscópicos de porfirinas aquo-solúveis em função do pH e da interação com albumina de soro bovino (1997)
- Authors:
- Autor USP: TOMINAGA, TANIA TOYOMI - IQSC
- Unidade: IQSC
- Sigla do Departamento: SQM
- Assunto: FÍSICO-QUÍMICA
- Language: Português
- Abstract: As interações das porfirinas solúveis em água, meso-tetrakis-(p-fenilsulsfonato) na forma de base livre ('TPPS IND.4'), o derivado metálico 'Fe POT.3+' ('FeTPPS IND.4') e a meso-tetra (4-N-metil-piridil)(TMPyP) com albumina de soro bovino foram investigadas por absorção ótica, supressão de fluorescência, espalhamento de luz, tempo de relaxação spin-rede ('T IND.t') dos prótons da 'H IND.2 O', ressonância paramagnétivca eletrônica e dicroísmo circular magnético. Em solução aquosa homogênea, o 'FeTPPS IND.4', existe na forma monomérica em meio ácido e dimérica em meio alcalino. A adição do BSA na solução modificou os espectros óticos e os de MCD desta metaporfirina nos meios investigados (PH 5,0 e pH 9,0) indicando a sua ligação com a proteína. As diferentes manifestações das formas ligadas do 'FeTPPS IND.4' e BSA, dependentes do pH e das concentrações, levaram à suposição da existência de diferentes complexos neste equilíbrio. Estas espécies correspondem à forma livre, monômeros ligados à proteína e agregados de porfirinas sobre a superfície do BSA. Para um excesso de BSA, a forma que se liga à proteína é a monomérica de spin alto, com um espectro ótico que possui banda de Soret centrada em 416 nm, um sinal de RPE com g = 5,8 e uma alta indução da taxa de relaxação dos prótons da água em ambos os pHs estudados, entretanto este último efeito foi mais pronunciado no pH 6,0 que no pH 9.0.Para uma concentração intermediária, ocorre a formação de agregados nãoparamagnéticos de porfirinas com banda de Soret centrada em 410 nm em pH 5,0 e 414 nm em pH 9,0. A taxa de relaxação foi desprezível e os espectros de RPE não exibiram um paramagnetismo mensurável em todos os pHs estudados. Os estudos para ambas as porfirinas na forma de base livre foram realizados na faixa de pH de 4,0 a 8,5. Neste intervalo de pH estas porfirinas se ligam ao BSA na forma desprotonada. As porfirinas suprimem a fluorescência do BSA, mas observou-se que a fluorescência destas duas porfirinas aumentaram na presença de proteína. Foram observados dois tipos de agregados: os de BSA e os agregados de 'TPPS IND.4' na superfície do BSA. A formação de agregados não foi observada para o'TMPyP'. Determinou-se que o valor médio dos agregados de BSA varia de 3'+ OU -' 1 a 15'+ OU -' 3 e é dependente da concentração de BSA. Os valores médios dos agregados obtidos para o 'TPPS IND.4' foram de 10'+ OU -'2 para o pH 4,0 e 3'+ OU -1' para o pH 8,5. A formação de vários agregados no sistema porfirina-BSA é responsável pela dificuldade em determinar constantes de associação, sendo que o proprio BSA também está sujeito a formar agregados. Portanto, os experimentos para estas investigações foram efetuados com concentrações bem baixas de porfirina e BSA. Na faixa de pH fisiológico o BSA se ligou com a forma monomérica da 'FeTPPS IND.4' com uma constante de associação da ordem de '10 POT.8 M POT.-1', ao passo que a afinidade do BSA com a formadimérica é bem mais baixa. Os resultados obtidos para a constante de associação para o 'TPPS IND.4' em pH 4,0 foram de 1,5 X '10 POT.8 M POT.-1' e 3,2 x '10 POT.8 M POT.-1' para o pH 8,5. Já para o TMPyP, os valores desta constante foram de 7,3 X'10 POT.5 M POT.-1' em pH 5,0 e 1,8 '10 POT.6 M POT.-1' no pH 8,5
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 1997
- Data da defesa: 18.12.1997
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ABNT
TOMINAGA, Tania Toyomi. Estudos espectroscópicos de porfirinas aquo-solúveis em função do pH e da interação com albumina de soro bovino. 1997. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 1997. . Acesso em: 28 set. 2024. -
APA
Tominaga, T. T. (1997). Estudos espectroscópicos de porfirinas aquo-solúveis em função do pH e da interação com albumina de soro bovino (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. -
NLM
Tominaga TT. Estudos espectroscópicos de porfirinas aquo-solúveis em função do pH e da interação com albumina de soro bovino. 1997 ;[citado 2024 set. 28 ] -
Vancouver
Tominaga TT. Estudos espectroscópicos de porfirinas aquo-solúveis em função do pH e da interação com albumina de soro bovino. 1997 ;[citado 2024 set. 28 ]
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