Reacoes de transferencia de acila: alguns aspectos da hidrolise de esteres catalisada pelo anion o-iodosobenzoato em meio aquoso (1994)
- Authors:
- Autor USP: MARTINS, MONICA FERREIRA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assunto: QUÍMICA ORGÂNICA
- Language: Português
- Abstract: Nesta dissertacao foram estudadas algumas reacoes de transferencia deacila, catalisadas pelo anion o-iodosobenzoato, (iba-), em solucao aquosa contendo 14% de ch3cn (v/v). Foram estudadas as seguintes series de esteres: (i) x-benzoatos de 4-nitrofenila (x=ch3, h, 'CL', 'CN', n'O IND.2'), (ii) 4-nitrobenzoatos de 4-y-fenila (y=ch3, h, cl, cn, no2), (iii) 4-x-benzoatos de 2,4-dinitrofenila (x=h, 'CL', 'CN', n'O IND.2') (i v) 2,4-dinitro de 4-y-fenila (y=ch30, h, 'CL', 'CN', n'O IND.2'). Os resultados mostraram que a reacao e composta das seguintes etapas: i) ataque do iba-sobre o ester dando origem ao intermediario 4-x-benzoxi-iodoxolin-3-dna, acil-iba, e a liberacao do 4-y-fenol; ii) hidrolise desta especie intermediaria formando os produtos finais da reacao, o acido benzoico substituido e iba-. A aplicacao da equacao de hammett mostrou que a etapa lenta da primeira parte da reacao e a saida ou 4-y-fenol. Para as series i a iv, a hidrolise pelo ida- e mais rapida do que pelo imidazol, um catalisador nucliofilico tipico. A razao desta eficiencia do iba- esta associada ao ganno da entropia de ativacao. A hidrolise do acil-iba nao e sujeita a catalise basica geral pelo iba-. Foram estudadas as reacoes de hidrolise espontanea e a catalisada por oh-. A primeira reacao esta associada a valores normais de parametros de ativacao e um valor pequeno positivo de p de hammet
- Imprenta:
- Data da defesa: 08.11.1994
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ABNT
MARTINS, Monica Ferreira. Reacoes de transferencia de acila: alguns aspectos da hidrolise de esteres catalisada pelo anion o-iodosobenzoato em meio aquoso. 1994. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 1994. . Acesso em: 15 out. 2024. -
APA
Martins, M. F. (1994). Reacoes de transferencia de acila: alguns aspectos da hidrolise de esteres catalisada pelo anion o-iodosobenzoato em meio aquoso (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, São Paulo. -
NLM
Martins MF. Reacoes de transferencia de acila: alguns aspectos da hidrolise de esteres catalisada pelo anion o-iodosobenzoato em meio aquoso. 1994 ;[citado 2024 out. 15 ] -
Vancouver
Martins MF. Reacoes de transferencia de acila: alguns aspectos da hidrolise de esteres catalisada pelo anion o-iodosobenzoato em meio aquoso. 1994 ;[citado 2024 out. 15 ]
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