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Novos complexos polipiridínicos de rutênio: explorando a aplicação em DSSC's e as propriedades fotoquímicas (2017)

  • Autores:
  • Autor USP: SILVA, MARIA ROSANA EVARISTO DA - IQ
  • Unidade: IQ
  • Sigla do Departamento: QFL
  • Assuntos: QUÍMICA INORGÂNICA; RUTÊNIO; CÉLULAS SOLARES; SÍNTESE INORGÂNICA
  • Idioma: Português
  • Resumo: Os complexos polipiridínicos de rutênio estão entre os melhores sistemas conhecidos, usados em fotocatálise e dispositivos fotoeletroquímicos, como na fotodecomposição da água e células solares sensibilizadas por corantes. Neste particular, ainda persiste o grande desafio de aumentar a capacidade de coleta de luz e melhorar os parâmetros críticos, Voc e Jsc, das células, expandindo a absorção da luz para a região do vermelho no espectro solar, porém sem reduzir ou comprometer o potencial redox do corante. Para isso, ligantes auxiliares, como SCN- tem sidousados como estratégia para trabalhar o nível HOMO do corante, de modo a deslocar a banda de absorção dos complexos para o vermelho. Entretanto, ligantes como o tiocianato são susceptíveis a reações de substituição, e o desempenho de outros ligantes sulfurados pode ser um importante aspecto a ser investigado. Além disso, ligantes π-receptores adequados, como a 4,4’-dimetil,1-10- bipiridina (dmb), podem atuar na transferência vetorial de energia, aumentando o fluxo da fotoinjeção. Dessa forma, nesta tese introduziu-se um novo sistema, especialmente projetado, empregando a mono e tricarboxiterpiridina (mctpy e tctpy respectivamente) como elementos de ligação e fotoinjeção no Ti'O IND.2'; a dmb como componente vetorial, e a 4-mercaptopiridina (merc) como agente coadjuvante. Os complexos [Ru(mctpy)(dmb)(merc)](P'F IND.6'') IND.2' e [Ru(tctpy)(dmb)(merc)](P'F IND.6'') IND.2', incluindo o derivado de 4,4’-bipyridina para fins comparativos, foram sintetizados e caracterizados, e seu comportamento fotoeletroquímico extensamente investigado. Foi ainda observado um inesperado processo de fotooxidação da 4-mercaptopiridina no complexo, na presença de ar, cuja investigação acabou fornecendo provas de sua ligação no complexo, por meio do átomo de enxofre. Os novos agentes fotosensibilizadores conduziram a resultados interessantes em relação ao design proposto,mas que poderão ser aperfeiçoados aumentando-se a concentração dos agentes, e diminuindo as reações de recombinação na interface.
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 21.12.2017
  • Acesso à fonte
    Como citar
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    • ABNT

      SILVA, Maria Rosana Evaristo da. Novos complexos polipiridínicos de rutênio: explorando a aplicação em DSSC's e as propriedades fotoquímicas. 2017. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2017. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-12042018-104334/. Acesso em: 19 abr. 2024.
    • APA

      Silva, M. R. E. da. (2017). Novos complexos polipiridínicos de rutênio: explorando a aplicação em DSSC's e as propriedades fotoquímicas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-12042018-104334/
    • NLM

      Silva MRE da. Novos complexos polipiridínicos de rutênio: explorando a aplicação em DSSC's e as propriedades fotoquímicas [Internet]. 2017 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-12042018-104334/
    • Vancouver

      Silva MRE da. Novos complexos polipiridínicos de rutênio: explorando a aplicação em DSSC's e as propriedades fotoquímicas [Internet]. 2017 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-12042018-104334/

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