Efeito de cátions alcalinos e cinética complexa durante a eletro-oxidação de etileno glicol (2012)
- Authors:
- Autor USP: SITTA, ELTON FABIANO - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: ELETROCATÁLISE
- Language: Português
- Abstract: Exemplos de comportamento complexo podem ser encontrados em vários sistemas na natureza, como dinâmica de populações, formação de padrões em pelos de animais e a auto regulação do metabolismo. Em geral, sistemas químicos e eletroquímicos apresentam também esse tipo de comportamento complexo e são comumente escolhidos como sistemas-modelo para estudar esses aspectos, uma vez que as variáveis são facilmente controláveis e as medidas precisas. Apesar dos esforços realizados nas últimas duas décadas, existem ainda lacunas a serem preenchidas entre o mecanismo de reação e a teoria que explica as oscilações. Visando contribuir para o assunto, o presente trabalho trata da eletro-oxidação de etileno glicol sobre platina em meio alcalino em diferentes regimes. Utilizando Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier in situ acoplada com técnicas eletroquímicas, é observado um decréscimo na razão entre a produção de carbonato/oxalato quando o raio dos cátions alcalinos é diminuído na seguinte ordem: Li+<Na+<K+. A origem de tal tendência pode ser dada em termos das interações não-covalentes entre os cátions e as espécies oxigenadas adsorvidas na superfície. Os aspectos não-lineares da reação são estudados aumentando a resistência entre o eletrodo de trabalho e o potenciostato. Oscilações com frequências tão altas quanto 40 Hz são observadas, sendo que estas se tornam mais lentas e complexas com o aumento da resistência, mimetizando o comportamento em controle galvanostático. O pH mostrou-se fundamental para o aparecimento do comportamento oscilatório, observado somente nos valores de pH 0, 2 e 14Baixas correntes de oxidação e baixas frequências de oscilação em meio ácido são contrastadas com altas correntes e frequências em meio alcalino. Além disso, o efeito da temperatura é testado tanto em regime voltamétrico quanto nas séries temporais oscilatórias em pH ácido e alcalino. Em meio ácido, a energia de ativação decresce à medida que o potencial torna-se próximo ao potencial de pico e esta heterogeneidade está, provavelmente, conectada à diferentes reações. A energia de ativação calculada através da frequência remete a valores intermediários. Apesar de valores comuns encontrados para os termos de ativação sob regime voltamétrico em meio alcalino, as frequências de oscilação se mostraram quase invariantes com a temperatura, indicando que o sistema apresenta a chamada compensação de temperatura
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 2012
- Data da defesa: 11.05.2012
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ABNT
SITTA, Elton. Efeito de cátions alcalinos e cinética complexa durante a eletro-oxidação de etileno glicol. 2012. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2012. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-05072012-105846/. Acesso em: 25 set. 2024. -
APA
Sitta, E. (2012). Efeito de cátions alcalinos e cinética complexa durante a eletro-oxidação de etileno glicol (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-05072012-105846/ -
NLM
Sitta E. Efeito de cátions alcalinos e cinética complexa durante a eletro-oxidação de etileno glicol [Internet]. 2012 ;[citado 2024 set. 25 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-05072012-105846/ -
Vancouver
Sitta E. Efeito de cátions alcalinos e cinética complexa durante a eletro-oxidação de etileno glicol [Internet]. 2012 ;[citado 2024 set. 25 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75134/tde-05072012-105846/
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