Aplicação das relações lineares de energia livre de solvatação (LSER) ao estudo de sistemas interfaciais organizados (2011)
- Authors:
- Autor USP: LOPES, FRANCISCO NASCIMENTO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: SURFACTANTES; SOLVATAÇÃO; DETERGENTES
- Language: Português
- Abstract: Neste estudo foi caracterizado o processo de solubilização de solutos neutros em sistemas micelares compostos de surfactantes não iônicos da família de alcoóis secundários etoxilados com o mesmo grupo hidrofóbico e graus diferentes de etoxilação, variando de 5 a 30 subunidades de oxido de etileno. Para isso, foram utilizadas as Relações Lineares de Energias Livres de Solvatação (LSER) como modelo preditivo para a eficiência de incorporação de solutos. As análises de regressão múltipla e as validações apresentadas tiveram por base a constante de incorporação micelar ´KIND.S´ como variável dependente e os descritores de soluto de Abraham como as variáveis independentes. A metodologia utilizada para a determinação de ´KIND.S´ baseou-se em técnicas fotofísicas (supressão de fluorescência), medidas de solubilização (solubilização em saturação via espectrofotometria de UV-VIS) e técnicas de cromatografia líquida (Cromatografia Micelar) e gasosa (Cromatografia por Análise de Fase Vapor ou Headspace). A determinação realizada forneceu as seguintes LSERs: 15-S-5: Log ´KIND.S´ = 0,054 - 0,227A - 1,197B - 0,600S + 0,938E + 1,854V 15-S-7: Log ´KIND.S´ = + 0,267 + 0,435A - 1,475B - 0,831S + 1,045E + 1,805V 15-S-15: Log ´KIND.S´ = -0,047 + 0,314A - 1,265B - 0,487S + 0,823E + 2,107V 15-S-30: Log ´KIND.S´ = - 0,345 + 0,366A - 1,114B - 0,430S + 0,858E + 2,310V Como é típico para sistemas micelares, constatou-se que a partição dos solutos entre os agregados micelares e a fase aquosa é dominada pelas propriedades de volume molar (V) e capacidade receptora de pontes de hidrogênio ou basicidade (B) do soluto, com contribuições secundárias de dipolaridade (S) e refração molar em excesso (E) do soluto. O aumento do tamanho da cabeça hidrofílica de oligômeros de oxietileno (OE) torna a micela menos coesa, facilitando a acomodação de solutos e favorecendo também apenetração de moléculas de água de hidratação que formam pontes de hidrogênio com as unidades de OE. Isto é indicado pelas variações observadas nos coeficientes de B e V. As variações dos coeficientes de S respondem também ao tamanho da cadeia e ao grau de hidratação, o que foi verificado pelos espectros de bandas vibrônicas de fluorescência de pireno e por alterações de deslocamentos químicos de RMN-´ANTPOT.1H´. Anomalias observadas para surfactante 15-S-5 provavelmente deveram-se à presença de isopropanol utilizado como aditivo para solubilizá-lo em meio aquoso. O conjunto de dados obtidos demonstra que o tamanho da cadeia de OE e da micela responde melhor ao modo do que à extensão de solubilização dos solutos analisados, uma vez que a variável ´KIND.S´ não responde de maneira linear ao grau de etoxilação para o conjunto de detergentes estudados
- Imprenta:
- Data da defesa: 27.10.2011
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ABNT
LOPES, Francisco Nascimento. Aplicação das relações lineares de energia livre de solvatação (LSER) ao estudo de sistemas interfaciais organizados. 2011. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2011. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052012-095022/. Acesso em: 16 abr. 2024. -
APA
Lopes, F. N. (2011). Aplicação das relações lineares de energia livre de solvatação (LSER) ao estudo de sistemas interfaciais organizados (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052012-095022/ -
NLM
Lopes FN. Aplicação das relações lineares de energia livre de solvatação (LSER) ao estudo de sistemas interfaciais organizados [Internet]. 2011 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052012-095022/ -
Vancouver
Lopes FN. Aplicação das relações lineares de energia livre de solvatação (LSER) ao estudo de sistemas interfaciais organizados [Internet]. 2011 ;[citado 2024 abr. 16 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46136/tde-15052012-095022/
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