Preparação de blocos quirais contendo selênio e telúrio via resolução cinética enzimática em ´COIND.2 supercrítico e determinação de excessos enantioméricos por RMN de ´ANTPOT.125´ Te e calcogenação de olefinas ativadas (2011)
- Authors:
- Autor USP: GARIANI, ROGéRIO APARECIDO - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: CALCOGÊNIOS; SELÊNIO; TELÚRIO; FLUÍDOS SUPERCRÍTICOS
- Language: Português
- Abstract: Esta tese esta dividida em três capítulos: Primeiro capítulo Resolução cinética enzimática de sulfetos, selenetos e teluretos em ´COIND.2´ supercrítico. Inicialmente, a estabilidade dos β-hidróxi organocalcogenetos foi avaliada em ´COIND.2´ supercrítico. Como a variação da pressão e temperatura afeta a densidade do fluído de forma não linear, um estudo sistemático foi realizado para avaliação desses parâmetros, visando altos excessos enantioméricos para os βhidróxi sulfetos e -selenetos, os quais foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Os βhidróxiteluretos não se apresentaram estáveis sob as mesmas condições. Desta maneira, um novo método para determinar o excesso enantiomérico dos βhidróxiteluretos foi desenvolvido, utilizando RMN de ANTPOT.125´Te. Capítulo 2 Utilização de teluroferrocenos quirais como sondas quirais para a determinação de excessos enantioméricos usando RMN de ´ANTPOT.125´Te. Teluroferrocenos quirais, substituídos por grupos amidas, oxazolinas e aminas foram preparados. Tais moléculas contendo telúrio interagem com amostras quirais, formando complexos diastereoisoméricos, nos quais os átomos de telúrio são submetidos a diferentes ambientes químicos, o que resulta em diferentes deslocamentos químicos para cada complexo diastereoisomérico. A integração dos sinais de ´ANTPOT.125´Te permite a determinação do excesso enantiomérico de amostras quirais. Terceiro capítulo - Calcogenação de olefinas ativadas. Organocalcogenolatos delítio gerados in situ reagiram com olefinas ativadas. Na presença de uma fonte de prótons, foram formados os calcogenetos βfuncionalizados. Em meio anidro, o enolato intermediário pode ser capturado com compostos carbonílicos em reações tandem tri-componentes, gerando precursores de MoritaBaylisHillman, quando Y = S, Se
- Imprenta:
- Data da defesa: 22.02.2011
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ABNT
GARIANI, Rogério Aparecido. Preparação de blocos quirais contendo selênio e telúrio via resolução cinética enzimática em ´COIND.2 supercrítico e determinação de excessos enantioméricos por RMN de ´ANTPOT.125´ Te e calcogenação de olefinas ativadas. 2011. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2011. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25042011-105743/. Acesso em: 04 maio 2024. -
APA
Gariani, R. A. (2011). Preparação de blocos quirais contendo selênio e telúrio via resolução cinética enzimática em ´COIND.2 supercrítico e determinação de excessos enantioméricos por RMN de ´ANTPOT.125´ Te e calcogenação de olefinas ativadas (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25042011-105743/ -
NLM
Gariani RA. Preparação de blocos quirais contendo selênio e telúrio via resolução cinética enzimática em ´COIND.2 supercrítico e determinação de excessos enantioméricos por RMN de ´ANTPOT.125´ Te e calcogenação de olefinas ativadas [Internet]. 2011 ;[citado 2024 maio 04 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25042011-105743/ -
Vancouver
Gariani RA. Preparação de blocos quirais contendo selênio e telúrio via resolução cinética enzimática em ´COIND.2 supercrítico e determinação de excessos enantioméricos por RMN de ´ANTPOT.125´ Te e calcogenação de olefinas ativadas [Internet]. 2011 ;[citado 2024 maio 04 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-25042011-105743/
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