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Estudos compartivo da oxigenação de hidrocarbonetos com ferroclorinas e ferroporfirinas como catalisadores em meio homogêneo e heterogeneizados (2008)

  • Autores:
  • Autor USP: MINORIN, TATIANA STEDILE - FFCLRP
  • Unidade: FFCLRP
  • Sigla do Departamento: 593
  • Assuntos: HIDROCARBONETOS; OXIDAÇÃO
  • Idioma: Português
  • Resumo: Neste trabalho, foram estudadas a oxidação do cicloexano e a epoxidação do (Z)- clcloocteno com iodosilbenzeno (PhIO) e ‘H IND.2’’O IND.2’ como oxidantes, comparando a ‘Fe POT.III’ clorinas pentafluorossubstituídas com as ‘Fe POT.III’ porfirinas, [Fe(TFPCMG)]Cl [Fe(TFPCMGC’H IND.3’)]’CI IND.2’, [Fe(TFPP)]CI e [Fe(TF4TMAPP)]’(C’F IND.3’S’O IND.3’) IND.5’ como catalisadores em meio homogêneo e suportadas via ligação iônica e/ou covalente em matrizes de sílica quimicamente modificada. No caso do substrato (Z)-cicloocteno, os metalocomplexos utilizados levaram a rendimentos elevados para formação do ciclooctenóxido, tanto em meio homogêneo quanto heterogêneo, quando PhlO fi utilizado como oxidante. A atividade catalítica foi mantida mesmo após três reciclagens sucessivas. Com o ‘H IND.2’’O IND.2’ como oxidante, os rendimentos foram menores exceto com o metanol, quando se observa um aumento nos rendimentos de epoxidação, porque favorece a formação do intermediário ativo ‘Fe POT.III’ hidroperóxido. Já os sistemas heterogeneizados apresentam desempenho bastante inferior quando comparado aos catalisadores em solução. Os melhores rendimentos foram observados com DCE um solvente mais viscoso que aumenta o tempo de vida d gaiola do solvente favorecendo o processo biomimético. Os catalisadores imobilizados foram caracterizados por espectroscopias UV-Vis e de RPE. Estas técnicas deram informações do estado de oxidação e de spin do metal, bem como a geometria do macrociclo nasuperfície da matriz sólida. Os resultados catalíticos puderam ser explicados pela natureza dos grupos funcionais que ligam o metalocomplexo à sílica, bem como, pelas informações fornecidas pela técnica de RPE quanto ao estado de oxidação do ferro e à geometria dos metalocomplexos imobilizados, dando consistência aos mecanismos propostos nos processos oxidação
  • Imprenta:
  • Data da defesa: 07.03.2008
  • Acesso à fonte
    Como citar
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    • ABNT

      MINORIN, Tatiana Stedile. Estudos compartivo da oxigenação de hidrocarbonetos com ferroclorinas e ferroporfirinas como catalisadores em meio homogêneo e heterogeneizados. 2008. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2008. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14082008-152648/. Acesso em: 18 abr. 2024.
    • APA

      Minorin, T. S. (2008). Estudos compartivo da oxigenação de hidrocarbonetos com ferroclorinas e ferroporfirinas como catalisadores em meio homogêneo e heterogeneizados (Dissertação (Mestrado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14082008-152648/
    • NLM

      Minorin TS. Estudos compartivo da oxigenação de hidrocarbonetos com ferroclorinas e ferroporfirinas como catalisadores em meio homogêneo e heterogeneizados [Internet]. 2008 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14082008-152648/
    • Vancouver

      Minorin TS. Estudos compartivo da oxigenação de hidrocarbonetos com ferroclorinas e ferroporfirinas como catalisadores em meio homogêneo e heterogeneizados [Internet]. 2008 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-14082008-152648/

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