Autoxidação dos complexos de tetra, penta e hexaglicina de Ni(II), Co(II) e Cu(II) induzida por S(IV):: determinação de S(IV) e aldeídos por quimiluminescência (2007)
- Autores:
- Autor USP: CARVALHO, LUCIANA BATISTA DE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assuntos: ESPECTROFOTOMETRIA; ALDEÍDOS (DETERMINAÇÃO); ENXOFRE (DETERMINAÇÃO); QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA
- Idioma: Português
- Resumo: A autoxidação dos complexos de Ni(lI) e Co(lI) com tetra, penta e hexaglicina, em meio de tampão borato, é acelerada por espécies de enxofre (IV) ('H IND.2''S0 IND.3', 'HS'0 IND.3 POT.NEGATIVO' e 'S'0 IND.3 'POT.2 NEGATIVO'). A formação dos complexos de Ni(llI) e Co(llI) foi acompanhada espectrofotometricamente em 325 e 265 nm, respectivamente. A velocidade da reação de autoxidação do complexo de Ni(II)/ 'G IND.n' aumenta com a concentração de S(IV) e é máxima em Ph 'APROXIMADAMENTE IGUAL A 8,5'. O processo é autocatalítico com Ni(lIl) ou Co(lIl) atuando como iniciadores, formados pela oxidação espontânea de Ni(lI) ou Co(lI) pelo oxigênio molecular. A dependência da constante de velocidade observada com a concentração de S(IV) evidenciou possíveis reações paralelas com formação de um complexo com ligantes mistos antes da etapa da oxidação. A autoxidação dos complexos de Cu(lI) com penta e hexaglicina em pH 'IGUAL' 9 é muito lenta, na presença e na ausência de S(IV). A presença de S(IV) e de traços de Ni(lI) ou Co(lI) aumenta significativamente a velocidade e a eficiência da reação (período de indução de 0,5 s). O mecanismo envolve uma cadeia de reações e um ciclo redox dos complexos. Acetaldeído e formaldeído inibem parcialmente a reação de autoxidação de Ni(II)/G4 na presença de S(IV) e luminol. O método quimiluminescente desenvolvido pode ser empregado para determinação de formaldeído [(5,0.'10 POT.'MENOS'5' - 1,0.'10 POT.'MENOS'2') mol 'LPOT.'MENOS'1'] e acetaldeído [(.1,0.'10 POT.'MENOS'4' 0,10) mol 'L POT.'MENOS'1'], não sendo possível detectar separadamente cada um desses aldeídos. Na autoxidação de Ni'(OH) IND.2' induzida por S(IV) na presença de luminol ocorre emissão de radiação, possibilitando a detecção de S(IV) na faixa de 5,0.'10 POT.'MENOS'8' a 1,0.'10 POT.'MENOS'5' mol 'L POT.'MENOS'1', com limite de detecção estimado de 1,3.'10 POT.MENOS'8' mol 'L POT.'MENOS'1'
- Imprenta:
- Data da defesa: 05.03.2007
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ABNT
CARVALHO, Luciana Batista de. Autoxidação dos complexos de tetra, penta e hexaglicina de Ni(II), Co(II) e Cu(II) induzida por S(IV):: determinação de S(IV) e aldeídos por quimiluminescência. 2007. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2007. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-30032007-153520/. Acesso em: 18 set. 2024. -
APA
Carvalho, L. B. de. (2007). Autoxidação dos complexos de tetra, penta e hexaglicina de Ni(II), Co(II) e Cu(II) induzida por S(IV):: determinação de S(IV) e aldeídos por quimiluminescência (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-30032007-153520/ -
NLM
Carvalho LB de. Autoxidação dos complexos de tetra, penta e hexaglicina de Ni(II), Co(II) e Cu(II) induzida por S(IV):: determinação de S(IV) e aldeídos por quimiluminescência [Internet]. 2007 ;[citado 2024 set. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-30032007-153520/ -
Vancouver
Carvalho LB de. Autoxidação dos complexos de tetra, penta e hexaglicina de Ni(II), Co(II) e Cu(II) induzida por S(IV):: determinação de S(IV) e aldeídos por quimiluminescência [Internet]. 2007 ;[citado 2024 set. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-30032007-153520/
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