Reatividade química e fotoquímica de complexos nitrosilos de retênio do tipo [Ru(terpy)(L)NO]n+ (2006)
- Authors:
- Autor USP: LIMA, RENATA GALVÃO DE - FFCLRP
- Unidade: FFCLRP
- Sigla do Departamento: 593
- Subjects: RUTÊNIO; ÓXIDO NÍTRICO
- Language: Português
- Abstract: O óxido nítrico (NO) é um mensageiro biológico que tem vital importância em muitos processos fisiológicos, tais como o controle cardiovascular, a sinalização neural e a defesa contra microorganismos e tumores. Sua natureza radicalar lhe confere grande reatividade e versatilidade e torna um desafio o entendimento de sua bioquímica. A molécula de NO reage rapidamente com alguns metais de transição e forma compostos estáveis denominados complexos nitrosilos, os quais podem ser utilizados como fonte geradora de óxido nítrico. Neste caso, faz-se necessário o entendimento do comportamento físico-químico desses compostos. No presente trabalho foram sintetizados os complexos: '['Ru POT. II'(terpy)(L)NO] POT. n+' onde o ligante terpy = 2,2':6',2"- terpiridina e L = cloreto ('CI POT. -'), 2,2'-bipiridina (bpy), benzoquinonadiímina (bdqi-COOH) e benzoquinonadiamina (bdcat-COOH). Os estudos fotoquímicos e farmacológicos desses novos compostos do tipo '['Ru POT. II'(terpy)(L)NO] POT. n+' foram feitos em meio aquoso. Os compostos nitrosilos de rutênio sintetizados mostraram fotolabilização do óxido nítrico (NO) sob irradiação em 355 nm com rendimento quântico de 0,14'+ OU -'0,02, 0,47'+ OU -'0,03 e 0,46'+ OU -'0,02 mol 'eistein POT. -1' para L = bpy, bdqi-COOH e bdcat-COOH, respectivamente, e 0,0065'+ OU -'0,001 mol 'eistein POT. -1' para irradiação em 532 nm a partir do complexo '[Ru(bdqi- COOH)(terpy)NO] POT. 3+'. O caminho fotoquímico para irradiação em 355 foi descritoenvolvendo diferentes etapas de reação. No entanto, apenas um caminho reacional foi mais bem atribuído para a irradiação em 532 nm, envolvendo o mecanismo de transferência eletrônica fotoinduzida. O efeito de vasodilatador ocasionado pelo NO a partir da irradiação do complexo '[Ru(bdqi-COOH)(terpy)NO] POT. 3+' na região do visível foi comparado ao nitroprussiato de sódio (NSP). Os resultados foram bastante semelhantes entre ambas as espécies. Similares estudos farmacológicos foram feitos para o complexo '[Ru(N'O IND.2')(bpy)(terpy)] POT. +' em meio fisiológico e sob irradiação em 355 nm. O mecanismo fotoquímico descrito para tal composto se baseia na formação de dois fotoprodutos, onde (I) há fotoaquação do fragmento 'Ru POT. II'-N'O IND. 2' produzindo as espécies 'Ru POT. II'-'H IND. 2'O e N'O IND. 2' e uma segunda etapa (II) devido à dissociação homolítica do NO a partir do nitrito coordenado, formando as espécie 'Ru POT. II'-O'H IND. 2' e NO. Baseado no mecanismo fotoquímico, o nitro complexo de rutênio foi incorporado a uma microemulsão água - óleo (W/O) e utilizada em estudos de vasodilatação muscular. O tempo observado para o máximo de relaxamento muscular promovido pelo complexo '[Ru(N'O IND. 2')((bpy)terpy)] POT. +' foi de 50 minutos. Todos os complexos nitrosilos de rutênio descritos neste trabalho foram avaliados como doadores de NO encapsulados em matrizes sólidas. Os complexos '['Ru POT. II'(terpy)(L)NO] POT. n+' foramencapsulados em matrizes do tipo sol-gel e silicone e submetidos a irradiação na região do ultravioleta (355 nm) e visível (532 nm). Todos as matrizes mostraram se tratar de material amorfo. A microscopia eletrônica de varredura mostrou partículas com formas irregulares, com tamanho de 1000 'mü'm para ambas as matrizes e distribuição homogênea. A fotólise das matrizes encapsuladas com complexos nitrosilos de rutênio foram imersas em solução tampão pH = 7,40 e a '37,0 GRAUS'C. A cinética de liberação de NO a partir desses sistemas mostrou ser do tipo primeira ordem
- Imprenta:
- Publisher place: Ribeirão Preto
- Date published: 2006
- Data da defesa: 26.01.2006
-
ABNT
LIMA, Renata Galvão de. Reatividade química e fotoquímica de complexos nitrosilos de retênio do tipo [Ru(terpy)(L)NO]n+. 2006. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2006. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-170459/. Acesso em: 18 abr. 2024. -
APA
Lima, R. G. de. (2006). Reatividade química e fotoquímica de complexos nitrosilos de retênio do tipo [Ru(terpy)(L)NO]n+ (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-170459/ -
NLM
Lima RG de. Reatividade química e fotoquímica de complexos nitrosilos de retênio do tipo [Ru(terpy)(L)NO]n+ [Internet]. 2006 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-170459/ -
Vancouver
Lima RG de. Reatividade química e fotoquímica de complexos nitrosilos de retênio do tipo [Ru(terpy)(L)NO]n+ [Internet]. 2006 ;[citado 2024 abr. 18 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/59/59138/tde-26052009-170459/
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