Tese

Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante (2004)

• Authors:
  • Toledo Junior, José Carlos
  • Franco, Douglas Wagner (Orientador)
• Autor USP: TOLEDO JUNIOR, JOSÉ CARLOS - IQSC
• Unidade: IQSC
• Assunto: QUÍMICA
• Language: Português
• Abstract: Os complexos trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'(L)(NO)] POT.2+', formalmente descrito como ['Ru POT.II'N'O POT.0'], sofrem substituição em meio aquoso, produzindo NO livre e o respectivo complexo aqua trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'(L)('H IND.2'O)] POT.2+'. A constante de velocidade específica para a dissociação de NO ('k IND.-NO') da espécie trans-'[Ru'(N'H INMD.3') IND.4'(L)(NO)] POT.2+' é dependente do ligante trans-posicionado. O valor de 'k IND.-NO' varia de 0,025 's POT.-1' (isn) até 0,16 's POT.-1' (imN) à '25 GRAUS'C e aumenta conforme a seqüência pic ~ nic ~'H IND.2'O ~ py ~ pz < L-His ~ imN. Uma correlação linear entre os valores de k-NO contra parâmetros eletroquímicos de Ligantes ('E IND.L') foi observada ('k IND.-NO'/ 's POT.-1' = -0.81 ´ 'SIGMA' 'E IND.L' + 0.48; R = 0.997), sugerindo que 'k IND.-NO' poderia ser previamente estimado pelos valores de 'E IND.L' de ligantes N-heterocíclos, disponíveis na literatura. O complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'(NO)] POT.3+' em particular, os ligante N'O POT.+ ' e trietilfosfito são susceptíveis ao ataque de íons hidróxido, produzindo os complexos trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'('H IND.2'O)] POT.2+' e trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'(OH)(NO)] POT.2+', respectivamente. Na faixa de concentração de íons hidróxido em que este estudo foi realizado (1.0 X '10 POT.-8' < [OH-} < 1.0 X '10 POT.-6'), a reação do ligante N'O POT.+' frente a íons OH- produz oderivado trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') (Contínua) ) IND.3'(HN'O IND.2')] POT.2+'. Este último sofre uma reação de substituição gerando o correspondente complexo aqua, trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'(H2O)] POT.2+' segundo: trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'(NO)]POT.3+' + O'H POT.-' ''SETA' trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'(HN'O IND.2')] POT.2+' trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P(O'C IND.2''H IND.5') IND.3''(HN'O IND.2')] POT.2+' + 'H IND.2'O 'SETA' trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'('H IND.2'O)] POT.2+' + HN'O IND.2'. Na reação paralela entre o ligante trietilfosfito e íons hidróxido o ligante P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3' é convertido a PH(O)'(O'C IND.2''H IND.5') IND.2' após o ataque de OH- sobre o grupo C'H IND.2', produzindo etanol como co-produto. O ligante de fósforo resultante então sofre dissociação, produzindo o complexo trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'(OH)(NO)] POT.2+'. trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4' P'(O'C IND.2''H IND.5') IND.3'(NO)] POT.3+' + O'H POT.-' 'SETA' trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4' PH(O)'(O'C IND.2''H IND.5') IND.2'(NO)] POT.3+' trans-'[Ru'(N'H IND.3') IND.4'PH(O)'(O'C IND.2''H IND.5') IND.2' (NO)] PO.3+' + 'H IND.2'O 'SETA' trans-'[Ru'(N'H POT.3') POT.4'(OH)(NO)] POT.2+' + PH(O)'(O'C IND.2''H IND.5') IND.2' + 'H POT.+'. A ativação do ligante trietil fosfito a ataque de agentes nucleofílicos foi atribuído apolarização eletrônica ao longo do eixo P(III)-Ru-N'O POT.+' determinada pelo ligante nitrosilo, desde que existem inúmeros exemplos da inerticidade desta classe de ligantes na ausência do ligante N'O POT.+'
• Imprenta:
  • Publisher place: São Carlos
  • Date published: 2004
• Data da defesa: 25.06.2004

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• ABNT

  TOLEDO JUNIOR, José Carlos. Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante. 2004. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2004. . Acesso em: 19 abr. 2024.

• APA

  Toledo Junior, J. C. (2004). Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos.

• NLM

  Toledo Junior JC. Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante. 2004 ;[citado 2024 abr. 19 ]

• Vancouver

  Toledo Junior JC. Aspectos da reatividade de complexos de rutênio contendo óxido nítrico como ligante. 2004 ;[citado 2024 abr. 19 ]

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