Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II) /tetraglicina induzida por S(IV) (2003)
- Authors:
- Autor USP: SEBASTIAN, MARIA VESPERTINA ALIPAZAGA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: AMPEROMETRIA; MÉTODO ELETROMAGNÉTICO; ESPECTROMETRIA
- Language: Português
- Abstract: O presente trabalho apresenta estudos espectrofotométricos relacionados a autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(lI) e Co(II)/tetraglicina induzida por sulfito. Nossos estudos verificaram que a autoxidação de Cu(II)/tetraglicina (1,Ox'10POT.-3' mol 'LPOT.-1') em pH = 9,0 (tampão borato) e afetada pela presença de traços de Ni(II) ou Co(II). Na ausência de Ni(lI) ou Co(II), a reação e muito ineficiente e lenta com períodos de indução longos (aproximadamente 4 h). Ni(lI) ou Co(lI) em concentrações baixas ('10POT.-5 '- '10POT.-6' mol' LPOT.-1') afetam significativamente a cinética: o período de indução diminui drasticamente (a menos de 2 s) e a formação de Cu(III) e fortemente acelerada com simultâneo aumento da eficiência da reação. A atividade catalítica e o sinergismo positivo de Co(II) e Ni(lI) podem ser explicados pela oxidação mais rápida de Co(II) ou Ni(II)/tetraglicina pelo oxigênio dissolvido. O processo eletroquímico relacionado aos sistemas Cu(II)/Cu(III)/tetraglicina e Ni(II)/Ni(III)/tetraglicina sao reversíveis, possibilitando monitora-los adequadamente mediante o uso da técnica de eletrodo rotativo disco-anel. Entretanto, o sistema Co(II)/Co(III)/tetraglicina e irreversível. Esses estudos mostraram que as espécies de Cu(III) e Ni(III) geradas no eletrodo disco são instáveis nas condições experimentais empregadas. O efeito sinérgico positivo na presença de Ni(lI) (que permitiu aumentar a sensibilidade) foi aproveitado paradesenvolvimento de método espectrofotométrico e amperométrico simples e sensível para a determinação indireta de sulfito em meio aquoso. O método espectrofotométrico está baseado na medida de absorbância do complexo de Cu(III)/tetraglicina (gerado na presença de sulfito e traços de Ni(lI)) em 365 nm. O método amperométrico em análise por injeção em fluxo baseia-se na medida de corrente (0,1 V vs Ag/AgCL) em função da concentração de Cu(III)/tetraglicina gerado ) quimicamente, na presença de sulfito e traços de Ni(II). Os métodos desenvolvidos foram empregados para a determinação de S(IV), em vinhos e sucos, após a sua extração da amostra acidificada, os resultados obtidos concordaram com aqueles obtidos pelo método iodométrico
- Imprenta:
- Data da defesa: 19.09.2003
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ABNT
SEBASTIÁN, María Vespertina Alipázaga. Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II) /tetraglicina induzida por S(IV). 2003. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2003. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-19022018-162158/. Acesso em: 19 set. 2024. -
APA
Sebastián, M. V. A. (2003). Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II) /tetraglicina induzida por S(IV) (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-19022018-162158/ -
NLM
Sebastián MVA. Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II) /tetraglicina induzida por S(IV) [Internet]. 2003 ;[citado 2024 set. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-19022018-162158/ -
Vancouver
Sebastián MVA. Estudo da autoxidação dos complexos de Cu(II), Ni(II) e Co(II) /tetraglicina induzida por S(IV) [Internet]. 2003 ;[citado 2024 set. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46133/tde-19022018-162158/
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