Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] em meio aquo-etanólico (2001)
- Autores:
- Autor USP: SCHULTZ, MARIO SERGIO - IQSC
- Unidade: IQSC
- Assunto: QUÍMICA ANALÍTICA
- Idioma: Português
- Resumo: Da reação do complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] com diversos ligantes com diferentes características físico-químicas, observamos que tanto o precursor como os derivados eram solúveis em água. Assim, iniciamos uma investigação cinética para observar a reatividade do complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] frente a um número maior de ligantes com diferentes características ácido-base em meio aquoso. Observamos que o complexo reage aproximadamente com a mesma ordem de velocidade com exceção do benzoimidazol, a cada temperatura estudada. Não observamos uma correlação direta com os valores de pka. Os parâmetros termodinâmicos também não apresentam uma correlação clara com pka. As reações devem seguir o mesmo mecanismo, como demonstrado pelo gráfico isocinético. A falta de uma correlação clara entre a característica dos ligantes, sugere um mecanismo do tipo dissociativo. Isto é sustentado pelo gráfico do tipo de saturação para a correlação kobs versus número de equivalentes nos casos de imz, isn. Este perfil corrobora o mecanismo do tipo dissociativo. O fato de não observar-se a mesma velocidade máxima nos três casos, pode-se sugerir um processo do tipo Id. Isto é justificado pela dependência em relação à [L], após a mesma velocidade inicial nos três casos. Para 800 equivalentes de ligantes em relação ao metal, por exemplo, valores de kobs atingiram a saturação nos casos com isn e imz, em patamares diferentes.Selecionando os ligantes que apresentam maiores similaridades, não observamos qualquer correlação entre os valores de kobs com qualquer parâmetro físico-químico. Um fato interessante é que um dos precursores do complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3'(phen)], não é solúvel em água e não reage com os mesmos ligantes ora apresentados em até 72 horas, em uma mistura etanol/diclorometano (2:1 v/v) a '35,0 GRAUS' C. Outro fato observado é que não ocorre reação entre o ) complexo fac-[Mn(OSO'IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] e o ligante 2-bromopiridina. Este fato se justifica pelo impedimento estérico provocado pela presença do átomo de bromo na molécula do ligante. Por outro lado, cabe destacar o caso com benzoimidazol a qual a reação foi bem mais rápida que nos demais casos. Este estudo, na verdade abre perspectivas do emprego destes complexos em meio aquoso, onde atribuímos este fato à labilidade do íon triflato
- Imprenta:
- Local: São Carlos
- Data de publicação: 2001
- Data da defesa: 19.12.2001
-
ABNT
SCHULTZ, Mário Sergio. Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] em meio aquo-etanólico. 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 2001. . Acesso em: 19 set. 2024. -
APA
Schultz, M. S. (2001). Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] em meio aquo-etanólico (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. -
NLM
Schultz MS. Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] em meio aquo-etanólico. 2001 ;[citado 2024 set. 19 ] -
Vancouver
Schultz MS. Reatividade do íon complexo fac-[Mn(OS'O IND.2'C'F IND.3')'(CO) IND.3'(phen)] em meio aquo-etanólico. 2001 ;[citado 2024 set. 19 ] - Ativacao nucleofilica do monoxido de carbono no ion ' ['ru''(n'H IND.3') pot.5'CO] POT.2+'
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