Propriedades antioxidantes e pró-oxidantes de compostos de cobre com ligantes Diimicos: estudos cinéticos e intermediários de reação (2002)
- Autores:
- Autor USP: SANTOS, MARIA LÚCIA PIRES DOS - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assuntos: COBRE (PROPRIEDADES QUÍMICAS); REAÇÕES QUÍMICAS; QUÍMICA INORGÂNICA
- Idioma: Português
- Resumo: Complexos diimínicos de cobre (II) têm despertado grande interesse como modelos estruturais e funcionais do sítio ativo de diversas proteínas e enzimas dependentes deste metal, particularmente aquelas relacionadas ao oxigênio molecular e seus derivados reduzidos. Embora sejam bons miméticos da SOD, uma enzima antioxidante, estes compostos também podem apresentar atividade peroxidásica considerável, causando danos oxidativos a diversos substratos. Neste trabalho, 3 novos complexos diimínicos de cobre (II), derivados de 2,3-butanodiona e 2-(2-aminofenil)benzimidazol, 2-(aminometil)benzimidazol ou 2-(2-aminoetil)piridina, foram sintetizados e posteriormente caracterizados através de análise elementar, medidas magnéticas e espectroscopia UV/Vis, IR e EPR, com a finalidade de verificar como modificações no ligante podem modular suas propriedades, especialmente frente a oxidantes biológicos, como peróxido de hidrogênio e peroxinitrito. Estes novos complexos preparados tiveram ainda suas propriedades comparadas às de espécies semelhantes, derivadas de piridinaldeído e etilenodiamina ou acetilpirazina e propilenodiamina, estudadas anteriormente. As propriedades antioxidantes dos complexos foram estimadas através da atividade catalítica acentuada na dismutação de radicais superóxidos, em comparação a complexos similares descritos na literatura, indicando que estas espécies são bons miméticos da SOD. Evidências da distorção tetraédrica ao redor do íon cobre,similar à observada na enzima nativa, foram obtidas através de parâmetros espectroscópicos característicos. Os novos complexos também mostraram atividade pró-oxidante, gerando radicais hidroxil em quantidades apreciáveis, em presença de peróxido de hidrogênio, detectados e identificados por EPR com a adição de captador de spin. Danos oxidativos promovidos por estas espécies complexas foram observados através da peroxidação lipídica de lipossomos de ) fosfatidilcolina de lecitina. Estes danos foram expressivamente aumentados em presença de íons nitrito e/ou bicarbonato. Sua atividade catalítica na decomposição do peroxinitrito, em presença e ausência de dióxido de carbono, bem como na nitração do 4-hidroxifenilacetato, mediada por peroxinitrito, foi também estudada através de medidas de cinética rápida (stopped-flow). Evidências de intermediários de reação foram obtidas através de mudanças significativas no espectro EPR. As propriedades eletroquímicas e a estabilidade termodinâmica relativa dessas espécies, estimada pela técnica de dicroismo circular, usando a albumina bovina como quelante fisiológico, foram também verificadas. Todos os estudos relatados foram desenvolvidos para melhor correlacionar a reatividade observada com determinadas características estruturais dos complexos de cobre preparados
- Imprenta:
- Data da defesa: 27.02.2002
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ABNT
SANTOS, Maria Lúcia Pires dos. Propriedades antioxidantes e pró-oxidantes de compostos de cobre com ligantes Diimicos: estudos cinéticos e intermediários de reação. 2002. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2002. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-092911/. Acesso em: 19 abr. 2024. -
APA
Santos, M. L. P. dos. (2002). Propriedades antioxidantes e pró-oxidantes de compostos de cobre com ligantes Diimicos: estudos cinéticos e intermediários de reação (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-092911/ -
NLM
Santos MLP dos. Propriedades antioxidantes e pró-oxidantes de compostos de cobre com ligantes Diimicos: estudos cinéticos e intermediários de reação [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-092911/ -
Vancouver
Santos MLP dos. Propriedades antioxidantes e pró-oxidantes de compostos de cobre com ligantes Diimicos: estudos cinéticos e intermediários de reação [Internet]. 2002 ;[citado 2024 abr. 19 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46134/tde-27092018-092911/
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