O uso do ácido pícrico na formação de ligação de hidrogênio em processos de cristalização (2001)
- Autores:
- Autor USP: CARVALHO, CRISTINA CUNHA - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Assuntos: FÍSICO-QUÍMICA; CRISTALOGRAFIA
- Idioma: Português
- Resumo: O objetivo do presente trabalho foi determinar as estruturas cristalinas e moleculares de co-cristais de 2,4,6-trinitrofenol, ou ácido pícrico, com diversas bases orgânicas, bem como estudar as interações intermoleculares existentes nesses co-cristais para tentar estabelecer um padrão de comportamento na formação de ligações de hidrogênio e de preferências estruturais, com a finalidade de contribuir para o entendimento do empacotamento cristalino. Foram sintetizados os seguintes compostos - 1:1 picrato/8-hidroxiquinolina, 1:1picrato/isonicotinamida, 1:1picrato/2-azaciclononanona, 1:2 picrato/2-azaciclotridecanona, 1:1 picrato/morfolina, 1:1 picrato/l,3 dimetiluréia, 1:1 picrato/ 4-metil-morfolina-N-óxido,1:2 picrato/3-picolina-N-óxido, 1:2 picrato/glicina e 1:1 picrato/prolina. Esses compostos foram caracterizados por análise elementar CHN, para a confirmação da estequiometria, pelos pontos de fusão, e para o co-cristal de picrato/prolina foram registrados espectros de emissão na região entre 430 e 650 nm e o espectro de excitação na região entre 360 e 500 nm, onde foi observado que o composto é transparente na região acima de 500 nm, sendo portanto favorável aos experimentos de duplicação de radiação laser Nd/YAG ('lambda'= 1.064 nm), uma vez que não absorve na região da radiação duplicada ('lambda'=532 nm). A coleta de dados, a obtenção das intensidades dos feixes difratados pelos monocristais, para a determinação das estruturascristalinas foi realizada em um difratômetro Enraf-Nonius CAD4 Mach 3. As intensidades observadas medidas foram convertidas em fatores de estrutura observados através da correção pelos fatores de Lp e de absorção. As estruturas foram determinadas utilizando os chamados Métodos Diretos e refinadas por cálculos sucessivos de Fourier-Diferença e mínimos quadrados. Ao final da determinação das estruturas dos dez co-cristais pôde-se analisar ) um total de 50 ligações de hidrogênio do tipo 0-H... 0, N-H... 0 e C-H... 0. Essas ligações de hidrogênio foram analisadas geometricamente em relação às distâncias e ângulos de ligações, e também foram nomeadas e classificadas pelo método Graph-set. Através destas análises pode-se chegar a uma comparação entre as estruturas e a padrões comuns em relação às ligações intermoleculares existentes. Observa-se que as ligações de hidrogênio do tipo 0-H... O mais fortes são aquelas formadas entre o grupo doador e os oxigênios fenólicos receptores do picrato. As distâncias d (H...O) das ligações de hidrogênio correspondentes a 0-H...O (oxigênio fenálico) estão concentrados na região entre l,51 e 1,82 A, e os ângulos <OHO concentram-se na região entre 161 e 1710. As distâncias d(O ... 0) estão compreendidas entre 2,48 e 3,1 A. Para as ligações 0-H .. o (oxigênio do grupo nitro) as distâncias d(H ... 0) estão entre 2,41 e 2,54 A e ângulos <OHO na região entre 100 e 1210. Também é observado que as distânciasd(O ... 0) estão compreendidasentre 2,78 e 3,04 A, mas predominantemente estão na faixa entre 2,4 e 2,55 A. Para as interações do tipo N-H ... 0, observa-se que as distâncias d(H ... 0) estão em um intervalo entre 1,85 e 2,52 'ANGSTRON'; e em relação aos ângulos <NHO, estão distribuídos no intervalo entre 121 e 171'GRAUS'. Um intervalo bastante largo é observado em relação às distâncias d(N...0), que estão compreendidas entre 2,6 e 3,2 'ANGSTRON'. Para as interações do tipo C-H ... 0, observas-se que as distâncias d(H ... 0) tem uma tendência crescente em função do aumento do ângulo <CHO, e encontram-se no intervalo entre 2,96 e 3,61 'ANGSTRON'
- Imprenta:
- Data da defesa: 11.05.2001
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ABNT
CARVALHO, Cristina Cunha. O uso do ácido pícrico na formação de ligação de hidrogênio em processos de cristalização. 2001. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 2001. Disponível em: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-06102014-153355/. Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Carvalho, C. C. (2001). O uso do ácido pícrico na formação de ligação de hidrogênio em processos de cristalização (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-06102014-153355/ -
NLM
Carvalho CC. O uso do ácido pícrico na formação de ligação de hidrogênio em processos de cristalização [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-06102014-153355/ -
Vancouver
Carvalho CC. O uso do ácido pícrico na formação de ligação de hidrogênio em processos de cristalização [Internet]. 2001 ;[citado 2024 abr. 23 ] Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46132/tde-06102014-153355/
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