Estudo fotoluminescente de tristenoiltrifluoroacetanatos de lantanídeos com sulfóxidos (1999)
- Authors:
- Autor USP: MENEZES, JORGE FERNANDO SILVA DE - IQ
- Unidade: IQ
- Sigla do Departamento: QFL
- Subjects: FÍSICO-QUÍMICA INORGÂNICA; FOTOQUÍMICA INORGÂNICA; LANTANÍDIOS
- Language: Português
- Abstract: Este trabalho apresenta um estudo sistemático sobre a síntese, caracterização e propriedades luminescentes dos compostos Eu(TTA)3.2L onde TTA = tenoiltrifluroaectona e ligantes (L = H20, DBSO-dibenzil sulfóxido, PTSO-p-toluü sulfóxido, FSO-fenilsulfóxido e DMSO-dimetil sulfóxido) que, sob excitaçao UV, apresentam alta luminescência. Os compostos de terras raras foram caracterizados por análise elementar (%C, %H e %Ln3, mais espectroscopia de absorção (UV e M), análise térmica (TG/DTG e DSC), medidas de condutância, DRX e NEV. A partir dos dados espectrais de luminescência dos complexos Eu(TTA)3-2L, foram determinados os parâmetros de intensidades experimentais W2, ('alfa'=2 e 4) e Ro2-. Os altos valores obtidos para os parâmetros W22 (32-10-20 'cm POT. 2') revelam a alta intensidade da transição hipersensível 5Do 'seta'7 F2, sugerindo um ambiente químico altamente polarizável em torno do íon terra rara trivalente. Por outro lado, o parâmetro W4 ('alfa'6.10-20 'cm POT. 2') apresenta baixos valores evidenciando uma menor contribuição dos vizinhos mais distantes. Neste estudo foram calculados os parâmetros de intensidades teóricos Wl (l=2 e 4) e R02 bem como as contribuições de mecanismos de dipolo forçado e de mecanismo de acoplamento dinâmico Wadl) evidenciando que o último mecanismo é dominante. Os valores teóricos encontrados para os parâmetros de intensidades Wl., e Ro2 e LE (5Do'seta'7F1) são concordantes com os dados determinados experimentalmente.Os cálculos teóricos dos parâmetros de intensidades são baseados na otimização da geometria de coordenação, obtida do SML/AM1 (modelo Sparkle, para cálculos de, complexos de lantanídeos, dentro do modelo Austin 1), recentemente descritos na literatura, no campo ligante e nos modelos de intensidade 4f 'seta' 4f já desenvolvidos. Os espectros de emissão dos compostos contendo o íon Eu 3+ à temperatura de nitrogênio líquido, não apresentam emissão referente aos ) ligante (em torno de 525 nm), ao contrário dos compostos análogos com o íon Gd 3+ que apresentam uma banda nesta região, indicando que a transferência de energia do ligante para o íon Eu3+ é bastante eficaz. As medidas de tempos de vida ('pi') confirmam que a luminescência do íon Eu'+ é mais eficiente nos compostos com figantes sulfóxidos (0,72 ms) do que no sal hidratado (0,26 ms) devido aos osciladores OH da molécula da água. Os rendimentos quânticos experimentais determinados para os compostos de eurápio Eu(TTA)3-2L apresetam a tendência DBSO (85%) > PTSO (57%) > DMSO (40%) > FSO (34%) > H20 (23%) indicando que o composto com DBSO tem um dos mais altos rendimentos quânticos quando comparado a rendimentos disponíveis na literatura para complexos de Eu3+ no estado sólido
- Imprenta:
- Data da defesa: 06.12.1999
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ABNT
MENEZES, Jorge Fernando Silva de. Estudo fotoluminescente de tristenoiltrifluoroacetanatos de lantanídeos com sulfóxidos. 1999. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Paulo, 1999. . Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Menezes, J. F. S. de. (1999). Estudo fotoluminescente de tristenoiltrifluoroacetanatos de lantanídeos com sulfóxidos (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Paulo. -
NLM
Menezes JFS de. Estudo fotoluminescente de tristenoiltrifluoroacetanatos de lantanídeos com sulfóxidos. 1999 ;[citado 2024 abr. 23 ] -
Vancouver
Menezes JFS de. Estudo fotoluminescente de tristenoiltrifluoroacetanatos de lantanídeos com sulfóxidos. 1999 ;[citado 2024 abr. 23 ]
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