Fotoquímica de moléculas acíclicas do sistema arilvinil-metano (1998)
- Authors:
- Autor USP: SILVA, FRANCISCO DE ASSIS DA - IQSC
- Unidade: IQSC
- Subjects: FOTOQUÍMICA ORGÂNICA; SÍNTESE ORGÂNICA (QUÍMICA)
- Language: Português
- Abstract: As irradiações de 1,1-diciano-3-fenil-1-buteno (3.MDCN) e 2-carbometoxi-4-fenil-2-pentenoato de metila (3.MDCO), foram investigadas à temperatura ambiente e em solventes de diferentes polaridades. As estruturas dos produtos foram elucidadas porR.M.N 'ANTPOT.1 H', CG/EM, IV, UV e comparações cromatográficas e espectroscópicas com produtos obtidos por síntese térmicas. Na fotólise direta de 3.MDCN foram obtidos ciclopropanos originados dos rearranjos di-'pi'-metano e 'pi'-metano(fotomigração 1,2 de H). Determinação de rendimentos quânticos (''fi' IND.r') e análises cromatográficas de irradiações sequenciais demonstram que o rearranjo di-'pi'-metano é significativamente mais afetado pela variação de solvente que afotomigração 1,2 de H. A ocorrência simultânea dos dois mecanismos e os efeitos observados foram considerados como evidências de uma possível diferenciação entre excitação localizada e deslocalizada sobre a superfície de estado excitado. Airradiação de 3.MDCO evidenciou três caminhos competitivos: rearranjo di-'pi'-metano, fotoenolização (obtenção de éster 'beta','gama'-insaturado) e fotociclização envolvendo o anel aromático (formação de 'beta'-éster-'alfa'naftol), além deprodutos obtidos por fotodescarboxilação em reação paralela. Os baixos valores e as pequenas variações de ''fi' IND.r' observados com a variação de solvente, seram conseqüências de um mecanismo específico de desativação que imperiria ahomoconjugação entre os cromóforose, da transição que possivelmente envolve a fotoenolização e a fotociclização ('n POT.2'-n'pi'*). Além destes foram irradiados 1,1-diciano-3-fenil-buteno (3,3.DMDCN); 2-ciano-3-metil-4-fenil-2-pentenoato demetila (E,Z-2,3.DMCNCO) e E-2-ciano-4-fenil-2-pentenoato de metila (E-3.MCNCO). ALguns dos "caminhos"fotoquímicos observados são consequência do caracter ácido do hidrogênio benzílico-alílico presente
- Imprenta:
- Publisher place: São Carlos
- Date published: 1998
- Data da defesa: 21.10.1998
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ABNT
SILVA, Francisco de Assis. Fotoquímica de moléculas acíclicas do sistema arilvinil-metano. 1998. Tese (Doutorado) – Universidade de São Paulo, São Carlos, 1998. . Acesso em: 23 abr. 2024. -
APA
Silva, F. de A. (1998). Fotoquímica de moléculas acíclicas do sistema arilvinil-metano (Tese (Doutorado). Universidade de São Paulo, São Carlos. -
NLM
Silva F de A. Fotoquímica de moléculas acíclicas do sistema arilvinil-metano. 1998 ;[citado 2024 abr. 23 ] -
Vancouver
Silva F de A. Fotoquímica de moléculas acíclicas do sistema arilvinil-metano. 1998 ;[citado 2024 abr. 23 ]
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